含铬酸泥回收利用方法

一、概述。在以重铬酸钠溶液和98％硫酸制取铬酐过程中产生了众所周知的下脚料硫酸氢钠，目前铬盐行业大部分厂家用加H3PO4的预酸化回收使用100％的硫酸氢钠清液，但同时也产生了未被利用的部分一酸泥，酸泥是硫酸氢钠中的不溶物，每吨铬酸酐排出酸泥(未洗湿泥)约250kg，其基本成分为硫酸铬钠NaCr(SO4)3，含水约50％，尚含Cr^6 16％及酸7％，同行业大多数厂家的处置方法是和铬渣一起堆放(除极少数厂家少量出售外)，这种方法不但污染环境，影响铬渣的风化和返回使用，同时也造成了大量铬的流失，故研究开发出一种经济可行，适用的回收方法具有很重要的意义。     

铬酸酐副产物硫酸氢钠的利用

对生产铬酸酐时副产的含铬硫酸氢钠的利用作了评论，介绍了8种方法，即，化学沉淀法、磷酸沉淀法、铬酸铬法、电解氧化法、过硫酸钠氧化法、制商品硫酸氢钠、酸泥制碱式硫酸铬、硫酸氢钠制碱式硫酸铬，其中以化学沉淀法、磷酸沉淀法和铬酸铬法应用最广。     

利用铬酸酐副产的废酸泥湿法制备无水晶体硫酸氢钠的方法研究

废酸泥是生产铬酸酐的副产物,污染性较大,部分企业回收利用,产品品质受到较大影响,附加值较低,若不进行处理,不但会造成资源浪费,还会造成环境污染。通过多方面研究,文中设计一种直接利用废酸泥作为主要材料,制备无水晶体硫酸氢钠的方法。设计选择实验试剂与仪器种类,该实验的主要材料为废酸泥,其氢离子与硫酸根离子摩尔比在0.9:1～1.1:1之间,通过加热,将废酸泥中的六价铬还原成三价铬,并形成硫酸铬钠沉淀;制备纯净的硫酸氢钠水溶液,将其中的滤渣去除;通过蒸发浓缩与离心的方式,使用滤液制取一水硫酸氢钠晶体,利用浓硫酸的脱水性,制备无水硫酸氢钠晶体。检测该无水硫酸氢钠晶体的纯度,实验结果显示,在多次反复实验下,成品内铬元素质量平均值为2.3697×10²⁴g,硫酸氢钠纯度的平均值为99.55%,可见该无水晶体硫酸氢钠纯度较大,该方法应用前景广阔,实用价值较大,可有效实现处理废酸泥的目的。     

铬盐生产新工艺(节译)

本法阐述用于电镀、鞣革、颜料制造及其它工业的六价铬化合物的新的化学生产方法,其特点是: 1.利用铬酸酐的副产品硫酸氢钠代替硫酸用于铬酸钠酸化。 2.以过硫酸钠氧化在工艺过程中未转化的三价铬为六价铬,全部回收利用。 3.同时以过硫酸钠氧化消除来自纯碱和积累在母液中的氯离子污染,在重铬酸钠蒸发时使氯离子转换为氯气排出。 4.蒸发浓缩工序中的副产品硫酸钠转化为硫酸氢钠,再通过电解氧化制取过硫酸钠作为氧化剂,应用于氧化三价铬和消除氯离子污染。     

氯酸钠氧化法处理硫酸氢钠废渣的研究

铬酐生产过程中,排出大量硫酸氢钠渣。由于该渣含有大约40％硫酸,2％六价铬及3～4％的三价铬,对环境有较大危害。对该渣的治理已引起国内外的重视。国内目前主要是采用化学沉淀法处理,个别厂也进行了电解氧化法处理的试验。化学沉淀法由于     

铬酐废渣回收制重铬酸钠

铬酐生产排出含铬硫酸氢钠废渣,本文介绍了采用化学沉淀法去除废渣中Cr~(3+)的原理,及将废渣代替硫酸制重铬酸钠的工艺,并对该工艺产生的酸泥及蒸发问题提出了解决的方法。     

冶炼烟气制酸系统酸性废水减排及再利用

金川集团有限公司化工厂现有6套制酸系统,净化工序酸性废水总排放量为440m3／h,酸性废水W（H2SO4）1％～2％。根据酸性废水特点实施酸性废水减排再利用项目,实现硫酸、水和有价金属的分步分离回收,CN过滤器过滤后沉淀出的酸泥经干化处理后送至冶炼厂回收有价金属,除去酸泥并回收有价金属后的水返回净化工序循环使用,W（H2SO4）10％稀酸作为补充水用于W（H2SO4）93％成品酸生产,该项目的经济效益和社会效益显著。     

湿法磷酸脱氟渣回收技术研究

脱氟渣是湿法磷酸化学净化过程中产生的固体废渣,其主要成分为氟硅酸钠,并夹带大量磷酸。为实现脱氟渣的资源化利用,本文研究了硫酸分解Na_2SiF_6的反应特性和脱氟渣的酸解回收工艺。考察了浓硫酸分解氟硅酸钠反应中,酸浓度、H_2SO_4与Na_2SiF_6摩尔比、反应温度、反应时间对氟硅酸钠分解率的影响,得到最优工艺条件为:H_2SO_4与Na_2SiF_6摩尔比为2.6、硫酸质量分数为98%、反应温度140℃、反应时间1 h。在此基础上,用浓硫酸分解脱氟渣,酸解处理后脱氟渣分解率达到98%以上,酸解残渣主要成分为硫酸氢钠。以酸解残渣作为脱氟剂,对湿法磷酸脱氟,脱氟率达到82.8%。文中脱氟渣酸解工艺可满足饲钙生产需要,实现了磷酸回收和钠资源循环利用。     

混合酸溶解氢氧化铬法生产碱式硫酸铬

介绍用混合酸[NaHSO4＋xH2SO4]溶解氢氧化铬生产碱式硫酸铬的生产工艺，配料计算及技术经济分析。该法用氢氧化铬代替重铬酸钠，可缩短工序，降低能耗，与葡萄糖还原法相比，吨产品可节约硫酸500～550kg（其中185～220kg耗用于重铬酸钠酸化工序），葡萄糖100～117kg，综合利用硫酸氢钠（H2SO4计）110—200kg，回收副产品5水硫代硫酸钠500—600kg。     

二氧化碳常温浸提法回收铬渣中铬的研究

根据铬渣的元素和物相组成以及铬（Ⅵ）在各物相中的分布和溶解性质，提出用二氧化碳浸提法回收铬渣中铬（Ⅵ）。在实验室对采用二氧化碳浸提铬渣回收铬（Ⅵ）进行了研究，结果表明：常温常压下，浸提3h，可从铬渣中回收65.03％的铬（Ⅵ），浸提液返回生产过程水浸熟料工序中作浸洗液用，不但能提高铬资源利用率，还可大幅度减少污染源量，并为下一步铬渣解毒处理和综合利用创造有利条件。     

不锈钢酸洗废液再生利用的工艺研究

不锈钢酸洗废液中含有大量可回收的硝酸、氢氟酸和铁资源,采用硫酸置换法回收其中的硝酸和氢氟酸,并通过减压蒸发、冷凝回收等过程得到再生混酸(HNO₃+HF)。对硫酸置换废酸工艺进行流程模拟,研究了不同硫酸加入量、蒸发能耗对酸洗废液蒸发温度、混酸回收率的影响,结果表明：适宜的硫酸和酸洗废液加入量比为0.625∶1.000,蒸发能耗以3.4 MJ/kg酸洗废液为宜,蒸发温度为102.4℃,氢氟酸回收率为99.95%,硝酸回收率为93.11%,回收的混酸中氢氟酸、硝酸的质量分数分别为3.98%和7.51%,再生混酸可回用于不锈钢酸洗生产线。废酸经蒸发、结晶处理后得到含铁、镍、铬等重金属的盐泥,盐泥可进一步分级利用处理,分步回收其中的铁、镍、铬等金属或委外处理。     

铬铁矿无钙焙烧渣的酸浸解毒及浸出行为

在对铬铁矿无钙焙烧渣的组成进行系统分析表征的基础上，提出了在酸性条件下，利用铬渣中未反应的铬铁矿（Fe，Mg）（Cr，Fe）2O4中的二价铁与重铬酸根离子发生氧化还原反应，实现铬渣自身解毒的新方法。研究表明：机械球磨对于铬渣酸浸解毒过程是一个主要的影响因素，对应的铬渣粒度为6~16.5 μm，铬渣酸浸解毒的较好工艺条件为：硫酸质量分数为5%，液固比为4 mL/g，反应温度为80 ℃，反应时间为60 min。解毒后铬渣中六价铬质量分数能降至2.5×10-5以下。     

炼油厂酸渣处理方法简介

一、前言 尽管石油产品的硫酸精制过程有很多缺点,但是在石油加工中与其它的精制方法比较起来,硫酸精制法仍然是应用最普遍的。如今,硫酸精制生成的酸渣也仍然是石油加工工业的主要“废物”。 在硫酸精制过程中平均只有25—30％的硫酸与石油产品起化学作用。年处理一百万吨原油的炼油厂,约有4-5万吨的酸渣必须加以利用,否则就给国民经济造成很大的损失。因此,解决酸渣回收与利用问题的重要性就显而易见的了。     

铬盐无钙焙烧渣加压硫酸浸出

对铬盐无钙焙烧渣进行加压硫酸浸出,考察了硫酸浓度、反应温度、铬酸酐加入量、反应时间、铬渣粒度对铬渣硫酸浸出效果的影响. 结果表明,焙烧渣主要物相组成为：铬铁矿(FeCr2O4)和镁铁矿[Mg(Fe,Al)2O4]等尖晶石类矿物含量为73.11%,赤铁矿(a-氧化铁)为12.42%,钠霞石(NaAlSiO4)为10.02%. 铬高效溶出的最佳工艺条件为：硫酸浓度65%(w),反应温度120℃,铬酸酐加入量为铬渣质量的10%,反应时间2 h,搅拌转速500 r/min,该条件下溶出率可达97.93%. 尾渣以硅物相为主,SiO2含量为80.8%. 浸出过程符合收缩未反应核模型,反应表观活化能为16.38 kJ/mol,反应速率为外扩散和化学反应混合控制.     

硫酸法钛白粉生产循环经济模式

针对硫酸法钛白粉生产中“三废”产生量大、处理成本高的问题,提出一种以废酸的资源化利用为核心的循环经济模式。水解工序排出的加（H2SO4）约20％的废酸通过多效真空浓缩为w（H2SO4）约55％的硫酸,用于钛白粉或磷化工装置,浓缩过程析出的一水硫酸亚铁用于生产硫酸,焙烧产生的w（Fe）约65％的烧渣作为钢铁厂炼铁原料。详细讨论了废酸浓缩工艺及工艺参数的选择,以及硫酸亚铁制酸需解决的工程问题。     

无酸性废液排放的CLT酸生产方法

在CLT酸生产中,为了使废酸和酸性废盐水对环境的污染减少到最低程度,采取了如下的措施：（1）与使用过量硫酸相反,磺化反应是在过量甲苯的存在下进行,同时用共沸蒸馏方法移出了磺化过程中产生的水。磺化反应结束,蒸馏除去过量甲苯,加入少量硫酸;（2）按传统方法进行氯代和硝化之后,和传统的盐析或酸析方法相反,直接将硝化物用碳酸钠进行中和;（3）移除副产品和硫酸氢钠后,循环使用了85～90％酸性废盐溶液,剩余的酸性废盐溶液和煤掺在一起烧掉,从而没有废盐溶液排放。因此,本工艺和传统工艺相比不仅具有高CLT酸收率和低成本的优点。而且是亲环境的。     

我国第一套硫铁矿制酸低温余热回收装置运行总结

2014年2月22日,由南京海陆节能科技有限公司开发并承建的我国首套硫铁矿制酸低温热回收装置在山东明瑞化工集团一次开车成功。该硫铁矿制酸装置生产能力为540 t/d,其中发烟硫酸生产能力约为180 t/d,配套的低温热回收装置设计能力为360 t/d。投产以来系统对单独产w（H2SO4）93%或98%硫酸,同时产w（H2SO4）93%和105%发烟硫酸,     

铬铁矿酸溶生产三价铬化合物

从铬铁矿生产铬化合物的基本路线有3种,即碱性氧化路线、高温还原路线和酸溶路线（铬铁矿直接同硫酸反应制得硫酸铬溶液,经分离杂质和复分解制成其他三价铬化合物）。其中酸溶路线在理论上最为合理,只需酸溶无需氧化或还原等反应激烈工序。但是,铬尖晶石极耐化学侵蚀,而且浸出液中杂质含量很多,难以廉价高效分离,致使得到的硫酸铬无论在品质上还是在成本上均无法与碱性氧化路线竞争。随着科学的发展和节能降耗要求的提高,酸溶法重新得到重视,并出现了一些新技术。综述了铬铁矿酸溶法的研究进展,包括铬铁矿的酸溶方法、铬酸酐在铬铁矿酸溶时的催化-氧化作用、从浸出液中分离铬的过程及方法。指出提高铬收率及铬铁分离已取得新进展,若能进一步深入研究,可望不久的将来实现酸溶法工业化。总结出所引文献中可取的酸溶方法。     

焦化废渣制型煤炼焦工艺

焦化厂在生产焦炭、煤气和化工产品时，将有0．1％废渣产生，对于焦化废渣的处理一直是多数焦化厂难于解决的问题。我厂的废渣的来源有以下4个方面：1）回收车间焦油氨水分离工序产生的焦油渣；2）焦油车间超级离心机分离的焦油；3）硫铵工序产生的酸焦油；4）各化产车间检修清槽时产生的废渣。各种废渣的成分及比例见表1。     

关于铬盐生产中的三废问题

铬盐产品是轻工、化工、冶金等工业重要原料,国内原有生产厂数十家,因“三废”无法解决,现仅数家维持生产,本文将铬盐生产中的污染物处理和利用方法,作一概述。铬盐生产中产生污染物有“五固”“两液”“一气”。五固—铬渣、硫酸氢钠,铝泥、芒硝、氯化钠,都含水溶性铬。两涂——剧地面和洗设备水。冷却水和冷凝水,也都含铬。一气——烟囱尾气和铬蒸气。铬渣是最大污染源。经研究用以代替白云石循环作填料和玻璃着色剂,并可制造防锈颜料,既解决污染也有效益,其他固体度物,也都有回收利用价值,两种含铬废水,作为浸取炉料用,既增加收益又清除了污染,废气在烟囱内部加电除尘。回收灰箱料,以降低消耗,尾气达标排放。