含吡啶酰胺基双Schiff碱的过渡金属配合物的合成

实验先合成了新的多齿Schiff配体N,N′-双(2,4-二羟基苯甲醛亚胺基乙基)-2,6-吡啶二甲酰胺(IIa),再合成了6种新的过渡金属配合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、质谱及核磁共振等测试手段对配体及配合物进行了表征,并对配合行了合理的结构推测。     

3-甲氧基-4-羟基苯甲醛Schiff碱及其配合物的合成与催化性能

由４－氨基－３，５－二取代－１，２，４－三唑与３－甲氧基－４－羟基苯甲醛反应得到两种Ｓｃｈｉｆ碱（１）和（２），将这两种Ｓｃｈｉｆ碱作为配体（Ｌ），分别与金属高氯酸盐Ｃｕ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（Ｃ１Ｏ４）２·６Ｈ２Ｏ反应得到四种单核配合物，并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、摩尔电导率、室温磁化率等手段对配合物进行了表征。认为该配合物为２∶１型（Ｌ∶Ｍ），金属离子（Ｍ）为四配位，分别与两个配体羟基、甲氧基中的氧配位。首次将这类配体和配合物作为均相催化剂，考察其对ＣＯ２与环氧乙烷合成碳酸乙烯酯的催化性能，并择述了其催化作用的几种可能机理。     

氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶聚合反应动力学研究

研究了氯化钕配合物催化４－乙烯吡啶聚合反应动力学，通过考察反应时间、催化剂浓度和温度对聚合反应的影响，建立了该体系动力学方程，并求取出反应级数为１，表观活化能约为４８．８６ｋＪ／ｍｏｌ。     

新型苯酚类茂金属配合物的合成及表征

利用Sonogashira偶联反应合成了一系列邻位双炔基取代的苯酚类配体,通过配位反应,得到一种新型的苯酚类茂金属配合物。通过¹H NMR,¹³C NMR,HRMS谱图及单晶X射线衍射对配合物及其配体进行了结构表征。实验结果表明,通过保护基的引入,反应过程得到优化,在保证反应简洁性的前提下,大大提高了配合物合成效率。通过改变苯酚类配体炔基上的取代基,合成一系列带有不同取代基的苯酚类配体,进而影响配合物金属中心周围的电子云密度和空间位阻效应,得到一系列不同性能的配合物,为开发新型茂金属催化剂奠定基础,促进聚烯烃工业的发展。     

2-羟基-3-三氟甲基吡啶的合成

以2-氯烟酸为原料,经氟代、水解制备得到目标化合物,收率66.3%。考察了反应时间、反应温度、投料比分别对氟化反应、水解反应的影响。适宜的反应条件为:氟化反应时间为12h,氟化反应温度为60℃,n(2-氯烟酸)∶n(SF_4)=1∶6;水解反应时间为8h,水解温度为70℃,n(2-氯-3-三氟甲基吡啶)∶n(KOH)=1∶2.5。     

过氧化氢氧化糠胺制备3-羟基吡啶

以糠胺为原料、H2O2为氧化剂制备3-羟基吡啶。考察了盐酸浓度、反应温度和反应时间对3-羟基吡啶收率的影响。最佳反应条件为:n(糠胺),n(盐酸):n(过氧化氢)=1．0:5．0:1．1,在0-5℃4 h内将过氧化氢滴加入糠胺和盐酸的混合物中,加热回流反应0．5 h,得目标产物,收率76％,质量分数99．3%。     

2,5-二羟基对苯二甲酸的合成及表征

采用溶剂法以对苯二酚和氢氧化钾为原料,在高压二氧化碳条件下合成了2,5-二羟基对苯二甲酸,考察了反应压力、溶剂、搅拌速率及氢氧化钾用量对收率的影响,用高效液相法分析了产物的纯度,用元素分析、FT-IR、~1H NMR和~(13)C NMR方法表征了产物结构。较佳合成条件为:以正辛烷为溶剂,反应温度220℃,m (对苯二酚):m(KOH)=2．75:7,反应压力11．5MPa,搅拌速率400r/min,反应时间4h。在此条件下,2, 5-二羟基对苯二甲酸的收率为76．52%。     

聚2,6-双苯并咪唑吡啶钌配合物催化烷基芳烃氧化合成芳酮

以聚2,6-双苯并咪唑吡啶(pbbp)、吡啶二羧酸根(pydic)和三氯化钌共配位制备聚合物-钌配合物Ru(pbbp)(pydic),考察了该聚合物-钌配合物对烷基芳烃氧化反应的催化性能、底物的适用性及循环使用性能。实验结果表明,该聚合物-钌配合物在无溶剂条件下可高效地催化叔丁基过氧化氢直接将芳基烷烃氧化生成相应的芳酮,且底物适用性广泛,还可将环脂烃氧化为相应的环酮;Ru(pbbp)(pydic)催化剂尽管在使用中有一定的钌流失,但容易回收,有较好的可循环使用性能。     

壳聚糖金属配合物催化剂和壳糖载体的研究进展

天然高分子壳聚糖与金属离子具有良好的螯合能力 ,其配合物可作为氢化、开环聚合、烯类单体聚合、氧化偶合、酯化等反应的催化剂和引发剂。对以壳聚糖与贵金属、稀土元素、过渡元素的配合物作催化剂及以壳聚糖作载体的研究进展进行了综述     

环保型阻垢剂PESA的合成及表征

以马来酸酐为原料,合成聚环氧琥珀酸(PESA)。分析了催化剂用量、环化pH值、环化温度、聚合温度和聚合时间对PESA阻CaSO_4垢性能的影响,得到PESA的最佳合成条件为催化剂用量2 g,环化pH值为4,环化温度60℃,聚合温度90℃,聚合时间2 h。对在最佳工艺条件下合成的产品进行了阻垢性能评价,当PESA加量为3 mg/L时,对硫酸钙的阻垢率达98.2%。     

4,6一二氨基间苯二酚盐酸盐的合成与表征

以1,2,3-三氯苯为原料,经硝化、水解和还原反应合成4,6-二氨基间苯二酚盐酸盐,通过调节剂甲酸铵的用量,得到高收率和高纯度的产品.在现有工艺和设备条件下,甲酸铵与原料2-氯-4,6-二硝基间苯二酚的物质的量比为1∶1时产品收率最高,达72.7％,并且产品纯度也高.通过红外分析、元素分析和核磁共振分析等对中间体和目标...     

4-羟基苯并三氮唑合成新工艺

以低毒性硫酸汞替代剧毒性氧化汞为催化剂,以苯并三氮唑(BTA)、发烟硫酸、浓硫酸和KOH为原料,采用两步法合成了4-羟基苯并三氮唑(4-OH-BTA),即先将BTA溶于浓硫酸中,以液液均相磺化反应合成4-磺酸基苯并三氮唑(4-SO3H-BTA),然后4-SO3H-BTA在强碱性条件下水解反应合成了4-OH-BTA;分别考察了工艺条件对两步合成反应的影响。实验结果表明,磺化反应的最佳工艺条件为:m(浓硫酸)∶m(发烟硫酸)=60∶40、磺化温度130℃、n(硫酸汞)∶n(BTA)=0.010,在此条件下4-SO3H-BTA的收率为84.1%;水解反应的最佳工艺条件为∶n(KOH)∶n(4-SO3H-BTA)=4.0、水解温度235℃,在此条件下4-OH-BTA的收率为61.0%;两步反应的总收率为51.3%,比氧化汞为催化剂的合成工艺提高了20%左右。     

Synthesis,Characterization, and Thermal and Explosive Properties of Alkali Metal Salts of 5,7-Diamino-4,6-Dinitrobenzofuroxan (CL-14)

Potassium, rubidium, and cesium salts of 5,7-diamino-4,6-dinitrobenzofuroxan (CL-14) have been prepared by reacting sodium salt of 5,7-diamino-4,6-dinitrobenzofuroxan with alkali metal nitrate in an aqueous medium. The structure of the compounds was unequivocally confirmed by spectra data, elemental analyses, and estimation of metal content. Further, the compounds have been evaluated for explosive and thermal properties and found more suitable as compared to alkali metal salts of 4,6-dinitrobenzofuroxan (DNBF).     

MCM-22分子筛的高效合成与表征

<正>MCM-22分子筛是Mobil公司开发的与以往的分子筛材料结构特征不同的新型高硅沸石。MCM-22分子筛的孔径小于2 nm,具有独立的十元环和十二元环孔道体系和良好的热及水热稳定性。目前MCM-22分子筛已在苯与丙烯烷基化制异丙苯反应中实现了工业化应用,同时还在催化裂化、芳构化、醚化、重质芳烃轻质化及甲苯     

氨基磺酸催化合成己二酸二丁酯

氨基磺酸能代替硫酸作为酯化催化剂。在氨基磺酸存在下,由己二酸和正丁醇合成己二酸二丁酯。研究了反应的影响因素和催化剂的重复使用性能。当己二酸、正丁醇和氨基磺酸的摩尔比为1：10：0．31,回流分水60min,酯收率达93．9％。同时利用氨基磺酸催化合成了癸二酸二丁酯、丁二酸二丁酯和马来酸二丁酯。     

三八面体皂石的合成与表征

采用高温水热合成法制备了具有三八面体结构的皂石材料,并考察了合成皂石的影响因素。采用XRD、FT-IR、²⁷Al MAS NMR、BET、TEM等技术手段对合成材料进行了表征。结果表明,水热晶化温度是皂石合成中最为主要的影响因素,只有在晶化温度达到250 ℃以上时,才能制备出有序度较高的纯相皂石;八面体金属离子对于产物的有序性有一定影响。     

氢键组装聚丙烯酸酯侧链液晶高分子的合成与表征

介绍以对硝基苯酚、异烟酸为主要原料首先合成一种介晶基元异烟酸对硝基苯酚酯（M0）,然后选择4-（ω-丙烯酸乙氧基酯）苯甲酸为主要原料,合成带有长侧链的聚丙烯酸酯为主链的聚合物（P1）,利用聚合物（P1）长侧链中羧羟基的给电子能力和异烟酸对硝基苯酚酯（M0）中氮原子的受电子能力,通过氢键自组装制备一种新型的氢键组装聚丙烯酸酯侧链液晶高分子的方法。并用IR和^1HNMR对介晶基元异烟酸对硝基苯酚酯和氢键组装聚丙烯酸酯侧链液晶高分子的结构进行了表征,用DSC和热台偏光显微镜（POM）对它们的液晶行为进行了分析。结果表明,异烟酸对硝基苯酚酯和氢键组装聚丙烯酸酯侧链液晶高分子均显示出热致液晶性能,且氢键组装聚丙烯酸酯侧链液晶高分子具有向列型液晶织构。     

三苯胺酸为稳定剂的Pt金属簇的合成及其催化加氢性能

在乙醇水溶液中合成了以三苯胺酸为稳定剂的Pt金属簇。采用透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、X射线粉末衍射方法对Pt金属簇进行了表征。实验结果表明,以三苯胺酸为稳定剂可以在较宽的金属与稳定剂配比范围内制备出Pt溶胶;当Pt与三苯胺酸的摩尔比为5时,所得Pt金属簇平均粒径约为2 nm,大约有56个三苯胺酸分子与一个Pt金属簇表面原子相结合,每个Pt金属簇粒子具有约50%的空表面,因而可有效地催化间苯氧基苯甲醛的加氢反应。在氢压0.1MPa、反应温度30℃的条件下,三苯胺酸稳定的Pt金属簇催化间苯氧基苯甲醛加氢反应11 h后,间苯氧基苯甲醛的转化率大于99%;3次重复实验结果表明,三苯胺酸稳定的Pt金属簇的催化加氢活性没有明显降低。     

ZSM-11的合成及表征

在SiO<,2>-TBABr-NaOH-NaAlO<,2>-H<,2>O体系中合成出了一系列硅铝摩尔比不同的ZSM-11沸石,并考察了晶化温度、晶化时间、模板剂用量、碱度、n(H<,2>O):n(SiO<,2>)、搅拌速度等因素对ZSM-11沸石的影响.得出合成ZSM-11沸石的最佳条件为:晶化温度135℃,晶化时间6 d,投料的量比:n(TBA<,+>):n(Na<,2>O):n(Al<,2>O<,3>):n(H<,2>O)=0.17:0.21:1:(0.006 7～0.016 7):25.采用XRD,SEM等对其进行了表征.XRD测定结果表明,合成产物具有典型的ZSM-11骨架结构.SEM测定结果表明,动态晶化能显著减小晶粒尺寸.