煤直接液化初始阶段反应特性的研究

以杨村煤为例,在490℃和2倍四氢萘溶剂的条件下,反应仅5min煤直接液化总转化率就达到84．47％,表明煤在直接液化的过程中具有初始高反应活性的特点。在纯氢气气氛下随着初始压力从1．5MPa增大到7MPa,转化率从66．38％上升为83．27％,表明压力大小对煤液化转化率有较大影响。1．5MPa下溶煤比提高到4：1以后,转化率增大到79．0％就不再增长,表明用添加过量供氢溶剂的方法弥补由于降低系统压力所带来的转化率损失不可行。     

丙烯醛与异丙醇均相氢转移制烯丙醇反应中催化剂失活及再利用研究

采用异丙醇铝为催化剂,丙烯醛与异丙醇进行均相氢转移反应合成烯丙醇,对催化剂的再利用及催化剂的失活原因进行了研究。研究发现,采用减压蒸馏的方法,可分离出催化剂。若在反应过程中加入高沸点溶剂,催化剂的第一次及第二次反应性能均有显著提高,并且随溶剂沸点升高,转化率及选择性呈上升趋势。当以邻二甲苯为溶剂时,第一次反应转化率、选择性分别为91%、92%;第二次反应转化率、选择性分别为80%、85%,可部分实现催化剂的再利用。催化剂失活的原因在于,原料中以及反应过程中产生的水对催化剂结构有破坏作用;另外,反应过程中产生的重组分副产物对催化剂的配合或包裹是造成催化剂失活的主要原因。     

非水相酶促合成萘普生油酸甘油酯前药

在非相有机试剂异辛烷中通过固定化脂肪酶Novozym435催化萘普生甲酯与三油酸甘油酯反应,通过薄层层析色谱与高效液相色谱对反应液进行分析,并考察了底物摩尔比、反应时间、反应温度、酶添加量、溶剂添加量对转化率的影响。结果表明,当三油酸甘油酯与萘普生甲酯摩尔比3.85,反应时间144h,反应温度50℃,酶添加量150mg,溶剂添加量5m L时,转化率最高达到65.91%。     

非水相酶促合成萘普生油酸甘油酯前药

在非相有机试剂异辛烷中通过固定化脂肪酶Novozym435催化萘普生甲酯与三油酸甘油酯反应,通过薄层层析色谱与高效液相色谱对反应液进行分析,并考察了底物摩尔比、反应时间、反应温度、酶添加量、溶剂添加量对转化率的影响。结果表明,当三油酸甘油酯与萘普生甲酯摩尔比3.85,反应时间144h,反应温度50℃,酶添加量150mg,溶剂添加量5m L时,转化率最高达到65.91%。     

均相法制备生物柴油的研究

研究了添加四氢呋喃(THF)为共溶剂酸催化一步法酯交换制备生物柴油的实验过程,考察了醇油比、THF的添加量、原料中水及游离酸含量对反应的影响.结果表明,随着醇油摩尔比或THF的加量增大,转化率、收率均增大,酸价降低,最佳醇油摩尔比为21:1,最佳THF的添加质量分数为35%;原料中的水含量对于酯交换反应的副作用较大,随着水含量的增大,转化率明显降低、酸价升高,水质量分数达到1.6%以后转化率低于90%;原料中游离酸含量对反应过程影响较小,游离酸含量增大,转化率和酸价均略有增大.     

氢气在煤液化初始高活性阶段的作用机理

采用GJ-2型共振搅拌反应釜,首先研究了一定条件下煤液化转化率随时间的变化关系.结果表明,煤液化反应过程中存在着初始高活性反应阶段,而且煤在该阶段完成了绝大部分液化反应;接着研究了氢气在煤液化初始高活性阶段的作用机理.结果如下:1)在无催化液化条件下,氢气在煤液化初始高活性阶段几乎不参与煤液化反应;2)煤液化初始高活性阶段氢气能够快速溶解于煤液化溶剂中,因此氢气的溶解过程不是其未有效参与煤液化反应的主要原因;3)在煤液化初始高活性阶段添加高分散性铁系催化剂和助剂硫,氢气在催化剂作用下参与了煤液化反应,进而使液化总转化率提高7%以上.     

Ru/CNTs催化合成1,4-环己二胺工艺及反应机理

以碳纳米管为载体制备Ru/CNTs催化剂,系统考察反应温度、反应压力、反应时间、催化剂用量、溶剂种类、助剂和催化剂重复使用性能等对催化对苯二胺合成1,4-环己二胺的影响,同时对催化反应机理进行探讨。结果发现,反应为串联反应,较高的反应温度、反应压力、催化剂用量和较长的反应时间利于提高转化率,但过高的反应温度、反应压力和过长的反应时间会导致副反应发生,产物收率下降。适宜的反应条件为:反应温度120℃,反应压力6 MPa,反应时间3 h,对苯二胺10 g,40 mL异丙醇作溶剂,助剂氢氧化锂添加量0.1 g,5%Ru/CNTs催化剂用量0.5 g,此条件下,对苯二胺转化率100%,1,4-环己二胺收率93.87%,催化剂重复使用11次后仍保持较高活性。     

连续化条件下超临界甲醇法制备生物柴油

在连续操作的管式反应器中,以大豆油为原料在压力11～19MPa,温度240～400℃的超临界甲醇条件下进行连续化制备生物柴油的研究。考察了在连续反应条件下醇油摩尔比、压力、温度、停留时间及共溶剂对大豆油转化率的影响。实验结果表明:较高的醇油摩尔比有利于油脂转化率的提高,但当醇油摩尔比超过40:1后提高醇油摩尔比对提高油脂转化率的影响不大;在11～15MPa范围内,压力升高对油脂转化率影响很大,但高于15MPa后压力对转化率的影响减弱;反应温度对油脂转化率有着重要影响,在300℃以上随着温度的升高,油脂转化率有较大幅度的上升,但温度太高油脂会发生分解反应;醇油摩尔比40:1,温度350℃,压力15MPa,停留时间1000s是该实验获得的最佳反应条件,在该条件下油脂转化率可达89%。实验还研究了添加共溶剂四氢呋喃对油脂转化率的影响。     

氯化铁/氯化钠催化木糖反应萃取过程优化

为解决糠醛生产过程中收率低和污染严重等问题,提出使用氯化铁/氯化钠复合催化木糖经反应萃取生产糠醛的新工艺。首先研究了催化剂用量对反应过程的影响,得到了最优的催化剂添加量。然后以获得降解过程中较高的木糖转化率和糠醛收率为目的,通过响应曲面法研究了反应温度(170—210℃)、溶剂比(体积比1—5)、反应时间(15—75 min)对木糖降解过程的影响,并建立了木糖转化率和糠醛收率的二次多项式模型。由响应面分析和方程模型优化可以得到木糖降解过程的最优降解条件:反应温度190℃,溶剂比4,反应时间48 min,此时木糖转化率为93.1%,糠醛收率为75.6%。在最优降解条件下的实验验证结果与模型预测值非常接近,说明模型是适用的。     

硫酸铵法制备硫酸钾工艺优化

以氯化钾和硫酸铵为原料,以甲醇为添加溶剂制备硫酸钾.通过正交实验讨论了反应时间、反应温度、甲醇质量分数、硫酸铵初始质量分数、硫酸铵与氯化钾物质的量比(配料比)等工艺参数对产品质量和氧化钾转化率的影响.得出优化工艺条件:反应时间60 min,反应温度35℃,甲醇质量分数50%,硫酸铵初始质量分数32%.配料比0.56.在该条件下氧化钾转化率达90.94%,产品氧化钾质量分数达51.95%,硫酸钾产品达到GB 20406-2006国家标准农用优等品标准.甲醇溶剂工艺与水盐体系相比较,具有过程简单、氧化钾转化率高和产品质量好等优点.     

Determining the random time step in a constant spatial step particle tracking algorithm

In some cases, the accuracy and efficiency of a particle tracking model may be greatly enhanced by determining the time for a particle to travel a specified distance rather than the distance traveled during some time interval. For instance, it may be desirable to know when a particle reaches a boundary or interface or a location where the system properties change. In this work, we derive an analytical expression in the form of a probability function describing the distribution of random times necessary for a particle to diffusively travel a specified distance. Upon substitution of the specified distance and a random number for the probability, the expression may be solved for the necessary time. Comparison of the results from this equation with an empirical expression determined by James and Chrysikopoulos (Chem. Eng. Sci. 56(23)(2001)6535) shows excellent agreement. Recommendations for implementing the analytical solution into particle tracking algorithms with or without a deterministic velocity component are included. This general equation is amenable to use in modeling both fractured and porous media systems.     

Diffusion during the coagulation step of wet-spinning

The coagulation of viscous polymer solutions by diffusional interchange with a liquid bath is the key step to fiber formation by wet-spinning. Model experiments were performed on gelled solutions of an acrylic polymer in dimethylacetamide, to determine the mass-transfer rates of solvent and nonsolvent (water) during coagulation, the rate of movement of a boundary associated with coagulation, and the final equilibrium between the coagulated phase and the bath. Each is given as a function of bath composition and temperature. The data are analyzed by means of various diffusion models, one of them giving quite good agreement. The data and the models are used in conjunction with each other for the elucidation of the mechanism of the processes involved in coagulation.     

Concentration dependence of the primitive path step length

Recent experiments by Donald and Kramer have measured the extension ratio, λ_craze, for polymers in crazes under tensile strain. In this paper it is shown that $\text{λ}{}_{\mathrm{<mtext>craze</mtext>}}\text{∝I}{}^{\mathrm{<mtext>1</mtext><mtext>2</mtext>}}{}_{\mathrm{<mtext>e</mtext>}}\text{i}$ where I_e is the average contour length between entanglements in glassy, and not permanently crosslinked polymers and is obtained from melt elasticity experiments. It is also shown that I, the Rouse chain step length for a molten polymer, is independent of monomer density and that the average distance between entanglements, d ∝ ?^?α, where ? is the number of monomers per unit volume with $\text{1}\text{4}\text{? α ?}\text{1}\text{2}$. Finally these results are shown to provide confirmation for the configurational assumptions of the primitive path for reptation in which α appears as the determining factor for the concentration dependence of the relaxation modulus, the steady state viscosity and terminal relaxation time.     

两步法合成间硝基苯甲醛

间硝基甲苯与双氧水、氢溴酸在AIBN作用下,生成间硝基一溴苄和二溴苄,再经DMSO、二甲胺氧化水解生成间硝基苯甲醛。研究了溴化、氧化水解反应的影响因素,优化了反应条件。结果表明,溴化反应较佳的条件为:溴化温度60℃,溴化时间4 h,n(间硝基甲苯)∶n(氢溴酸)∶n(双氧水)=1∶2.5∶2.5,AIBN用量0.8 g;氧化水解反应较佳的条件为:氧化温度105℃,保温时间8 h,水解温度60℃,水解时间1 h。在该条件下,间硝基苯甲醛收率达58.6%,色谱纯度达99.1%。通过IR和1HNMR对产物结构进行了表征。     

分阶段线性规划法快速设计含有多种污染物的用水网络

针对含有多种污染物用水网络的设计问题,提出了一种新方法.该方法先基于各个用水过程的污染物最大出口浓度对过程排序,然后采用GAMS(general algebraic modeling system)语言建立线性规划模型,依次对序列中的每个过程的废水回用方案进行优化计算,以确定出其最小新鲜水用量和来自前驱的废水回用量.该方法虽然不能保证所得解的全局最优性,但它能快速地找到最优或近似最优解,而且方法简单.     

中小化妆品企业——走好上市推广的第一步

新产品入市，对于身临激烈竞争的市场环境中的每一位业主来说都是有喜有忧。论述了中小化妆品企业对新品上市应采取的一些策略，如广告投入、终端销售方式等。指出产品包装以及招贴广告等宣传品就是可采用的最好的广告宣传。     

Ziegler-Natta polymerization: The nature of the propagation step

The paper discusses in detail the nature of the propagation step in Ziegler-Natta polymerization in terms of a one step or two step mechanism. A wide variety of evidence, both earlier literature results as well as current experimental data, is presented in support of a two-step mechanism comprising an initial monomer complexation at the active site followed by insertion into the growing transition metal-polymer bond. The nature of the rate determining step in the polymerization is also considered, and whereas in certain systems at low temperature insertion is clearly the main rate determinant, under other conditions both steps may together determine the overall rate.