用硫黄和过氧化物硫化NR和NBR胶料第二部分:热氧老化

<正>硫化是塑性橡胶胶料通过不同形式连接转化成三维网状结构的过程。有很多硫化剂可用来交联弹性体,其中硫黄和过氧化物最为常见。硫黄是最早发现用来硫化的,目前仍然是交联不饱和弹性体中应用最多的。交联过程中,橡胶大分子通过硫桥键连接起来。硫黄硫化胶具有     

硫化促进剂的最近动向

一、前言从天然橡胶到合成橡胶，除了热塑性弹性体（TPE）外，橡胶利用其双键进行交联得到实用的橡胶弹性体有以下3种类型（图1）。图1橡胶的交联形式第Ⅰ种即所谓的过氧化物交联，就是由过氧化物分解生成的聚合物游离基相互直接结合形成的交联形式。第Ⅱ种主要是利用低不饱和聚合物的交联，即交联剂参与交联的形式。苯醌二肟和酚醛树脂交联相当于这一形式。第Ⅲ种是1939年为固特异（Goodyear）的交联大体是指借助于硫黄的硫化。可是，单用硫黄的橡胶硫化（橡胶与疏黄的化学反应）非常缓慢，橡胶中添加10份左右的硫黄，还须进行长时间加热…     

低能耗、无污染橡胶连续硫化装置介绍

1.橡胶连续硫化装置的需求动态 橡胶与塑料的加工方法不同,必须经过硫化才具有应用价值。硫化工艺最初主要是针对天然橡胶的。今天,虽然合成橡胶在橡胶原料中占有主导地位,但作为硫化工艺,它仍然是必要的。其理由是因为硫黄与橡胶分子之间有连结成链的功能,橡胶中加入硫黄,一经加热,硫黄便发挥架桥作用,使橡胶分子链交联而具有高弹性。橡胶的高弹性是橡胶材料的一大特点,也是它能在各个行业得到广泛应用的原因。同是高分子材料的塑料,则没有这种特性。     

EPDM橡胶的高硬度配方

在EPDM橡胶中添加液态二烯类橡胶和多量硫黄,可以研制出加工性能和硫化胶特性优良的高硬度配方。在不添加二烯类橡胶时,硫化胶的硬度并不随着硫黄用量的增加而变化,其次,硫黄通常用量在1.5～2.0份时,硬度随液态二烯类橡胶用量的增加而下降;当添加液态二烯类橡胶和多量的硫黄时,硬度则可提高。为了研究高硬度的结构,使用电子显微镜和X射线微波测定仪对硫化胶进行观察。可以分辨出液态二烯类橡胶呈分散相,而EPDM为连续相,并且硫黄呈现出显著的分配不均现象,即液态二烯类橡胶相中的硫黄量大约为EPDM相的10倍。由此推测,硫化胶的高硬度很明显是由于多量硫黄的高度交联作用,使液态二烯类橡胶成为硬质粒子而分散在EPDM相中的结果。     

氯醚橡胶、丙烯酸酯橡胶和乙烯丙烯酸酯橡胶不含受限物质的硫化体系

原油价格的上升使人们再一次有兴趣通过许多方法利用生物基成分等替代原料源为汽车设计开发燃料和润滑剂。上述产品的开发以及对长期耐温性和耐环境性日益增长的需要,增加了对非常规聚合物的应用,比如氯醚橡胶（ECO）、丙烯酸酯橡胶（ACM）和乙烯丙烯酸酯橡胶（AEM）。由于这三种聚合物有独特的交联点,因此它们所需的硫化体系与大多传统聚合物应用的硫黄和过氧化物体系不同。     

硅烷用量对白炭黑填充胶料交联密度的影响

该文描述了硫化过程中添加的游离硫黄在白炭黑-橡胶结合与基质交联间的优劣比较,对含硫官能硅烷偶联剂Si69及Si266的变量进行了两种统计性试验。可以看出,一方面硅烷用量的增加增强了白炭黑-橡胶结合,引起模量提高并有效降低拉断伸长率;另一方面,白炭黑-橡胶结合消耗游离硫黄产生低基质交联密度。由于两种交联反应同时发生,基质和白炭黑-橡胶网状结构之比不能随意变化。为了获得最佳补强效果并满足性能要求,已精确地对硅烷与硫黄的比率进行了调整。该研究的目的旨在深入了解白炭黑填充胶料的补强效果,并对指导怎样使胶料拥有最佳产品性能有很大意义。     

光敏橡胶

前言目前已臻实用的光敏橡胶大体可分为两类。第一类是在橡胶中直接添加起光敏剂作用的单体而制成的;第二类是分子结构本身即具有光敏性但又兼具橡胶状弹性的光敏性聚合物。属于第一类的光敏橡胶,光对它的作用犹如在橡胶中掺加硫黄,通过加热,橡胶借助于硫黄交联,而发挥出硫化橡胶特性的过程。因此,对于光敏橡胶来讲,其受到光和不受到光     

硫黄、硒和碲硫化体系在天然橡胶中的比较

<正>最初橡胶的硫化集中在使用硫黄硫化上,硫黄能够和聚异戊二烯双键及其他种类的不饱和聚合物起化学反应形成分子间交联。但是,在周期表中同列的另外2个元素是硒和碲,正如所预料的,它们也都能在这些聚合物中产生交联。由于成本太高,几乎没有以纯元素或衍生物用作促进剂和硫化剂,但有研究表明它们能提供更稳定的交联,从而改善最终硫化橡胶产品的性能。     

核磁共振法表征硫黄用量对天然橡胶交联密度及结构的影响

用核磁共振(NMR)法测定了硫黄用量及硫化温度对天然橡胶(NR)硫化胶交联结构的影响,并与传统的平衡溶胀法进行了对比.结果表明,用NMR法可以测定硫化胶的总交联密度、未硫化胶的物理交联密度和由于交联反应产生的化学交联密度;NR硫化胶的总交联密度和化学交联密度随硫黄用量的增加而呈线性增加;随着硫黄用量的增加.交联密度增加,NR硫化胶的纵向弛豫时间和横向弛豫时间下降;NR硫化胶的交联密度越大,弛豫时间对温度的依赖性越小;NMR法可以清晰展示NR/硫黄/促进剂NS硫化体系的硫化过程中橡胶交联点间的相对分子质量、化学交联密度及橡胶大分子连到橡胶交联网络上的演变过程.     

《过氧化物硫化》

橡胶硫化采用两种系统,硫黄系统和过氧化物系统。众所周知,有机过氧化物是一类含不稳定键的化合物。在加热时,这些键会断裂释放出自由基团,它们能夺取聚合物链上的氢原子。用这样的方式获得以聚合物基团与其他聚合物基团连接,形成非常稳定的 C—C 键(强度平均为350千焦耳)。用硫黄交联将生成     

二元促进剂对丁苯橡胶物理机械性能和介电行为的影响

正用硫黄和促进剂硫化二烯橡胶时,交联过程中硫黄的反应效率主要取决于促进剂体系的种类、生胶结构和硫化温度。与天然橡胶不同,丁苯橡胶硫化时交联速度较慢,因此需要加入较大量的促进剂和较低量的硫黄。这主要归因于能够与硫黄发生交联的双键数量很少。SBR中非线性分子结构能产生较少交联。此外,乳液聚合SBR中残余的微量树脂或脂肪酸也会阻碍硫化过程。众所周知,未填充SBR硫化胶比天然橡胶的强度     

预分散添加剂优化混炼性能的研究

橡胶混炼过程中多种原料的使用是橡胶工业的特征之一。即使硫黄交联的简单配方都需要8种或更多种原料。从惰性固体填料到活性液体-共交联助剂，原料的化学活性和稳定性能变化非常大。     

防止硫黄-促进剂体系胶料硫化返原的新概念

防止硫黄－促进剂体系胶料硫化返原的新概念美国《橡胶化学和工艺》１９９５年６８卷１期１９２页报道：使用普通硫黄硫化体系时，天然橡胶胶料过硫引起物理性能大幅度下降。为了解决这一问题，常常使用低硫和（或）硫黄给予体硫化体系，使生成的交联键不太容易返原。虽然...     

天然橡胶的金属过氧化物硫化

天然橡胶的金属过氧化物硫化田上朝朗等著于占昌摘译１．绪言在橡胶工业中，通常采用有机过氧化物和硫黄使橡胶交联。但存在着臭味和对皮肤有刺激等安全卫生方面的问题。另外，以往用过氧化锌和过氧化铅作为羧基丁腈橡胶或液体聚硫橡胶的硫化剂，而最近又有用过氧化氢—炭...     

用活性助剂改善过氧化物硫化异戊橡胶的粘合及动态性能

在橡胶行业中，硫黄和有机促进剂作为硫化弹性体的主要方式已有70多年的历史。其他的交联方式，如过氧化物和胺交联，则在特种聚合物和高性能产品中有广泛的应用。     

国产氯化聚乙烯橡胶基本配方性能试验

本文介绍用定型后的氯化聚乙烯橡胶进行橡胶基本性能试验,橡胶可以使用金属氧化物——促进剂——硫黄、硫脲类、胺类以及有机过氧化物进行交联。该橡胶具有较佳的耐老化性能,足够好的耐酸、碱、矿物油类介质性能,初步认为可以制作压出制品及模压制品,但是模具需要镀铬。     

天然橡胶/硫黄/N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺体系硫化反应动力学参数的拟合

以N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺为促进剂,通过橡胶加工分析仪测试了天然橡胶硫黄硫化体系的硫化曲线,用硫化反应动力学模型和Origin 6.0软件对诱导期后的硫化曲线进行非线性拟合,计算了该模型的有关动力学参数,探讨了硫黄用量和硫化温度对参数的影响.结果表明,在实验范围内,拟合的硫化曲线与实际的硫化曲线相吻合;在相同硫化温度下,硫化先驱体形成交联键的反应活性随着硫链长度的增加有所下降,而交联键长度的增加使其降解的速率常数也增大;随着硫黄用量的增加,硫化活性中间体形成交联键的趋势下降,生成副产物的几率增加,总的硫黄利用率下降;在相同硫黄用量下,交联键的分解反应对温度的依赖性比硫化先驱体分解产生交联中间体的反应更强.     

橡胶的交联科学及其进展(二)

3过氧化物交联 3．1过氧化物交联的一般特征 许多过氧化物可用于聚合物的交联。表5为半衰期为10h的常用商品化过氧化物的温度。二酰基过氧化物主要用于硅橡胶的交联，二烷基过氧化物主要用于二烯类橡胶和乙丙橡胶的交联。与硫黄交联相比，过氧化物交联的工艺过程简单，其特征如表6所示。过氧化物交联的橡胶一般其高温下的耐蠕变性能较优异，而且富有耐热性。但机械强度（拉伸强度、耐屈挠性）比硫黄交联橡胶的差。过氧化物交联反应机理如示意图4所示，过氧化物均裂产生烷氧基自由基（式11），继之引起饱和、不饱和弹性体（P—H）的脱氢反应（式12）。根据典型化合物的研究结果可知，由碳氢化合物自由基的歧化反应（式14）引发复合反应（式13）。通过复合反应产生交联。二烯类橡胶，例如天然橡胶是因烯丙基脱氢产生交联（式14）的。据推断，三元乙丙橡胶是由其乙叉降冰片烯（ENB）那样的第三成分的烯丙基脱氢进行交联的。     

一种新型安全氯丁橡胶硫化促进剂SRM102

正氯丁橡胶(CR)是一种最早开发出来的合成橡胶,与其他大部分橡胶有不同的交联方式。氯丁橡胶最有效的硫化剂是亚乙基硫脲(ETU)和氧化锌并用,而大部分橡胶(如天然橡胶)用硫黄交联。但是ETU具有生殖毒性,最近已列入高度关注物质(SVHC)名单。列入SVHC的化合物将会进入REACH法规的候选清单中。因此,需要一种安全有效的促进剂来替代ETU。     

中国橡胶助剂的绿色化、智能化、微型化之路

正天然橡胶是1493年哥伦布发现新大陆时发现的"树的眼泪",但直至1839年美国人固特异发现硫黄可作为硫化剂使橡胶交联,才使橡胶有了使用价值。因此,记入史册的世界橡胶工业的起点是1839年。可以说,有了橡胶助剂才有橡胶工业。橡胶助剂工业的开端和发展中国橡胶助剂工业是从新中国建立之初才开始。1952年,南京化工厂和沈阳新生化工厂因时局需要受命率先开发了防老剂A、D和促进剂M,尽管当年产量仅