润滑油基础油中硫,氮化合物的氧化性能研究：Ⅱ.硫,氮化 …

分别选用喹啉、吲哚、甲基苄基硫醚及二苯并噻吩作为润滑油基础油中碱性氮、非碱性氮、硫醚类及噻吩类模型化合物,以饱和烃为主的白油作为润滑油基础油的替代物,研究这些杂原子化合物对润滑油基础油氧化性能的影响。为了模拟润滑油实际使用情况,同时考察了金属铜和环烷酸铜在与硫、氮化合物共存时对润滑油基础油氧化的催化作用。研究表明,金属鲷强化了喹啉对白油的氧化催化作用;环烷酸酮由于与喹啉之间存在络合效应,抑制了喹啉     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅱ.硫、氮化合物对氧化性能的影响

分别选用喹啉、吲哚、甲基苄基硫醚及二苯并噻吩作为润滑油基础油中碱性氮、非碱性氮、硫醚类及噻吩类模型化合物 ,以饱和烃为主的白油作为润滑油基础油的替代物 ,研究这些杂原子化合物对润滑油基础油氧化性能的影响。为了模拟润滑油实际使用情况 ,同时考察了金属铜和环烷酸铜在与硫、氮化合物共存时对润滑油基础油氧化的催化作用。研究表明 ,金属铜强化了喹啉对白油的氧化催化作用 ;环烷酸铜由于与喹啉之间存在络合效应 ,抑制了喹啉对白油的氧化催化作用。吲哚加入量大于 5 0 0 μg/ g时 ,能抑制白油氧化 ,在环烷酸铜存在时 ,抑制作用更为突出 ;而有金属铜存在时 ,吲哚则没有抑制氧化作用。当二苯并噻吩加入量为 2 0 0 μg/ g左右 ,且与金属铜共存时 ,能抑制白油氧化 ,而与环烷酸铜共存时 ,则完全没有抑制氧化的作用。以金属铜或环烷酸铜为催化剂时 ,甲基苄基硫醚对白油均表现了很强的抑制氧化能力。     

加氢润滑油基础油光安定性研究进展

加氢处理基础油与溶剂精制基础油相比具有硫、氮含量低，颜色浅，粘度指数高，挥发性低，饱和烃含量高，对添加剂的感受性好等优点。但是，加氢处理润滑油基础油的一个明显缺点就是其光安定性差，即在有氧条件下通过光照（有时也需加热），油品颜色加深、透明度变差，继而有絮凝物或沉淀生成。文章综述了国内外有关加氢润滑油基础油光安定性的原因和解决办法的研究进展情况。     

碱性氮化物对辽河基础油使用性能的影响

首先考察了碱性氮化物对辽河基础油氧化安定性的影响,其次考察了碱性氮化物对辽河基础油光安定性的影响.指出碱性氮化物对辽河基础油的氧化安定性和光安定性不利;同时也找出了影响辽河基础油氧化安定性和光安定性的碱性氮化物含量的临界点;在基础油生产过程中应尽量脱除碱性氮化物,以保证辽河基础油有良好的氧化安定性和光安定性.     

含氮化合物与润滑油基础油的氧化安定性

简述了含氮化合物对基础油氧化安定性的影响，探讨碱性氮的脱除方法。     

润滑油基础油中含氮化合物的分离

为了考察含氮化合物对润滑油基础油氧化安定性的影响，将１５０ＳＮ、１５０ＺＮ及９００ＺＮ脱蜡油用四氯化钛，二氯化铜络合法或磷酸改性硅胶色谱法进行分离，以获得含氮化合物，碱性含氮化合物或非碱性含氮化合物的浓缩物。结果表明：四氯化钛对总氮的脱除率为８０％左右，碱氮的脱除率为８０％左右。碱氮的脱除率可达９０％以上。二氯化铜对碱性含氮化合物的络合具有较高的回收率，但选择性较差。总的来看，用四氯化钛和二氯化铜     

硫、氮杂原子对润滑油基础油氧化安定性的影响

采用基于密度泛函理论的量子力学方法研究了含氮化合物、含硫化合物的氧化反应过程、氧化产物及其颜色,采用模型化合物试验研究了含氮化合物、含硫化合物对润滑油基础油（简称基础油）氧化安定性的影响。结果表明,在氧化过程中,含氮化合物被氧化为含羰基化合物,产生新氢过氧化物自由基,可促进其他有机烃分子氧化,羰基为氧化产物的显色基团;含硫化合物被氧化为含亚硫酰基的亚砜类化合物或含硫酰基的砜类化合物,不产生新氢过氧化物自由基,可终止自由基氧化反应,含硫酰基化合物不显色。     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ.基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化-还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮.采用差热分析方法考察了上述分离出的各类杂原子化合物对饱和烃氧化性能的影响.提出了用热流梯度表示杂原子化合物对饱和烃氧化的抑制或促进作用的强弱.结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低.从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制饱和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用.亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很好的抑制作用.当硫、氮化合物共存时,在所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著,硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱.     

润滑油基础油中硫、氮化合物的氧化性能研究Ⅲ．基础油分离出的硫、氮化合物对饱和烃氧化性能的影响

用分步氧化－还原法将润滑油基础油中的硫化合物分离成硫醚和噻吩,用两步络合法将基础油中的氮化合物分离成碱性氮和非碱性氮。采用差热分析方法考察上述分离出的各类原子化合物对饱和烃氧化性能的影响。提出了用热流梯度表示原子化合物的对饱和烃氧化的抑制和促进作用的强弱。结果表明,在差热分析条件下,除噻吩外,氮化合物和硫醚均使饱和烃的初始氧化温度降低。从热流梯度来看,碱性氮促进饱和烃氧化的能力强于非碱性氮,硫醚能抑制泡和烃的氧化,噻吩基本上没有抑制作用。亚砜和砜是硫化合物起抑制作用的中间体,当它们在饱和烃中的含量达2000μg/g时,对饱和烃氧化有很抑制作用。当硫、氮化合物共存时,所考察的硫、氮含量范围内,非碱性氮的含量变化对饱和烃氧化性能的影响最为显著。硫醚次之,碱性氮和噻吩最弱。     

润滑油基础油中含氮化合物对其氧化安定性的影响

将用四氯化钛和二氧化铜两步络合法得到的含氮化合物，即碱性含氮化合物和非碱性含氮化合物的浓缩物，分别以不同浓度回反入１５０ＳＮ、５００ＳＮ、１５０ＺＮ和６００ＺＮ四种润滑油基础油中，考察其对基础油氧化安定性的影响。     

加氢处理润滑油基础油光照沉淀的研究

采用X射线光电子能谱(XPS)、基质辅助激光解吸电离-飞行时间质谱联用仪(MAILDI-TOF-MS)、红外光谱(IR)和紫外光谱(UV)等分析手段，研究了加氢处理润滑油基础油(简称加氢油)光照沉淀的组成和结构。结果表明，加氢油的沉淀含有碳、氢、氧、氮和硫元素，沉淀中最高的硫和氮含量为加氢油中硫和氮含量的200倍以上，且硫和氮含量随光照时间的延长而减少。含有硫和氮的芳香杂环化合物和多环芳烃是引起光不安定的主要化合物。加氢油经光照后产生沉淀的主要原因是加氢油对光氧化产生的极性化合物溶解能力差，生成大分子化合物是次要原因。     

加氢处理润滑油基础油各组分对光安定性的影响

将经紫外光照前后的加氢处理润滑油基础油分离为饱和烃、轻质芳烃、中质芳烃、重质芳烃和极性组分，分别采用薄层色谱、质谱和紫外吸收光谱分析了各组分的烃组成、硫和氮含量的变化，并通过将从原料油中分离出的各组分反加到光安定性好的饱和烃中，试验验证了加氢处理润滑油基础油中的重质芳烃和极性组分是光不安定组分，其中含有硫、氮的芳香杂环化合物光安定性差。     

氮化合物对润滑油基础油氧化安定性影响的本质认识

采用烃类氧化过程中氢过氧化物浓度分析，动态吸氧研究烃类氧化特征及氮化合物氧化产物结构鉴定相结合的方法，研究了氮化合物影响烃类氧化的作用机理，并通过试验分析讨论了氧化合物与基础油氧化性能关系的复杂性，结果表明，氮化合物在烃类初始氧化过程中起降低氢过氧化物浓度的作用，氮化合物本身通过促进氢过氧化物分解而加速烃类氧化，氮化合物的氧化物则起抑制烃类氧化的作用，两种作用互为竞争。氮化合物与基础油氧化安全性的关系比较复杂，受氮化合物含量，氧化时间，催化剂形态及其油中氮化合物组成间的相互作用的影响。     

溶剂脱氮-白土精制组合工艺提高润滑油基础油氧化安定性的研究

针对目前我国润滑油基础油的质量状况，开发了新型脱氮剂和溶剂脱氮-白土精制组合工艺，进行了润滑油基础油的脱氮研究，考察了脱氮工艺条件对脱氮率及精制油理化性质的影响。结果表明：溶剂脱氮-白土精制组合工艺可以选择性地脱除基础油中的含氮化合物，显著提高油品的氧化安定性。脱氮精制油的硫含量和其它理化性质脱氮前后变化不大。     

不同紫外光照条件下加氢基础油性质变化研究

加氢处理润滑油基础油的一个明显缺点是其光安定性差，即加氢润滑油基础油在有氧条件下通过光照（有时也需加热），油品外观，主要是颜色加深、透明度变差，继而有絮凝物或沉淀生成。对加氢润滑油基础油进行了不同方式光照研究，结果表明：随着光照时间的延长，加氢油的粘度增加、酸值增大、透光率变差，生成沉淀，同时油品的烃组成也发生了变化：饱和烃含量下降，芳香烃、胶质含量增加。沉淀的存在对油品的氧化没有起到加速作用。     

加氢处理的润滑油基础油光安定性影响因素的研究

将加氢处理润滑油基础油和糠醛精制润滑油基础油分离为氮化物、重芳烃、中芳烃、轻芳烃和饱和烃 ,测试了各组分对它们的光安定性的影响 ,发现重芳烃是使加氢处理润滑油基础油光安定性劣于糠醛精制润滑油基础油的主要原因。采用色谱 -质谱联用等方法 ,分析、对比了两种油的重芳烃部分的组成 ,发现前者重芳烃中含有大量的四环和四环以上的芳烃以及它们的部分饱和产物 ,而后者重芳烃中不含三环以上的芳烃 ,证实了多环芳烃和它们的部分饱和产物是造成加氢处理润滑油基础油光安定性差的原因。     

杂多酸脱除润滑油基础油中氮化合物的研究

针对我国润滑油基础油目前氧化安定性较差的状况，在实验室用杂多酸丙酮液相脱氮体系进行了基础油非加氢脱氮工艺的研究。结果表明，杂多酸脱碱氮率高达95％，而脱硫率低于3．5％，说明杂多酸是一种高选择性的脱氮剂，脱氮油氧化安定性显著提高。     

硫化物及氮化物在润滑油氧化进程中的作用

采用旋转氧弹法考察了硫化物在润滑油氧化进程中的作用，发现硫化物的加入不仅改变了润滑油的氧化安定性，而且改变了润滑油的氧化类型，证实了硫化物分解过氧化物的作用。采用顺磁共振（ＥＳＲ）法分析了不同氧化浓度时，高氮油及低氮油的氧化自由基浓度的变化，从而发现了氮化物促进自由基形成扩抗氧剂消耗的作用。     

伊朗原油生产润滑油基础油的工业试验

进行了伊朗原油减二、减三线、减四线及脱沥青油采用糠醛精制、酮苯脱蜡和白土精制传统加工工艺生产润滑油基础油的工业放大试验。结果表明,伊朗减二线及脱沥青油基础的粘度指数大于９０,与ＨＶ１１５０及ＨＶ１１５０ＢＳ基础油的具体指标有一定差距,其它质量指标分别达到ＨＶ１１５０和ＨＶ１１５０ＢＳ基础油的技术要求;伊朗减三线、减四线基础油的粘度指数小于９０,其它质量指标分别达到ＨＶ１４００和ＨＶ１６５０基础油的