2,4,6-三甲基苯乙酸的合成新方法

以2,4,6-三甲基苯甲醛为原料,通过相转移催化反应在水-氯仿体系中先合成α-羟基-2,4,6-三甲基苯乙酸(收率52%);再通过次磷酸还原α-羟基-2,4,6-三甲基苯乙酸得到最终产物2,4,6-三甲基苯乙酸(收率91%)。此法绿色便捷,成本相对较低。     

从7-ADCA生产过程中环境友好的回收苯乙酸

采用新工艺回收7-氨基-3-脱乙酰氧基头孢烷酸(7-ADCA)生产中产生的苯乙酸,并对苯乙酸回收过程中产生的废硫酸进行处理。采用硫酸(9 8%)洗涤二氯甲烷,硫酸与二氯甲烷适宜的体积比为1∶50,洗涤好的二氯甲烷中含苯乙酸4%。蒸馏出二氯甲烷,趁热向熔融苯乙酸中加入母液,降温析出苯乙酸。晾干的苯乙酸为白色鳞片状,含量大于99%,苯乙酸母液补充部分清水套用到下一批析出苯乙酸。废浓硫酸用芬顿试剂氧化,控制80℃氧化4h,双氧水和七水硫酸亚铁重量比为6∶1,废浓硫酸COD下降85%以上。氧化结束后向废硫酸中加入铁粉和双氧水,制得聚合硫酸铁。     

苯乙酸胆固醇酯的合成

报道了用N;N＇-二环己基碳酰亚胺(DCC)和三甲基吡啶盐酸盐(TMP·HCl)作除水剂和除水促进剂制备苯乙酸胆固醇酯的方法,产率为89.7%.并报道了苯乙酸胆固醇酯的红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱数据.     

螺虫乙酯中间体的合成研究

[目的]对螺虫乙酯关键中间体2,5-二甲基苯乙酸进行合成及对其合成过程中的相关杂质进行分离、鉴定。[方法]以对二甲苯为起始原料,经Blanc氯甲基化反应制得中间体2,5-二甲基苄氯,再与CO发生羰基化反应得到目标产物2,5-二甲基苯乙酸。[结果]目标化合物的结构经~1H NMR、~(13)C NMR、H RMS、FT-IR确证,收率为46.84%(以对二甲苯为基准)。反应过程中分离得到的6个杂质结构经~1H NMR、~(13)C NMR、HSQC、H RMS、FT-IR进行结构确证,其中1,3-双(2,5-二甲基苯基)丙-2-酮和2,5-二甲基苄基正丁基醚为首次分离鉴定。[结论]此路线所用原料简单易得、条件温和、可实现工业化生产、符合绿色经济的要求。     

蜂蜡净油挥发性成分的分析和研究

采用气相色谱 质谱联用技术 ,通过质谱库检索并结合保留指数 ,对蜂蜡净油的挥发性成分进行了定性分析 ;同时采用气相色谱技术 ,对其中的大部分挥发性成分进行了定量分析。共检出 75个组分。主要成分为 :1,8 桉树脑 (1.70 % )、芳樟醇 (6 .5 3% )、乙酸芳樟酯 (12 .5 1% )、乙酸松油酯 (1.85 % )、苯乙酸甲酯 (2 .5 9% )、苯乙酸乙酯 (2 .6 0 % )、苯甲醇 (5 .6 7% )、丁酸苯乙酯 (2 .11% )、洋茉莉醛 (1.0 5 % )、苯乙酸 (14 .79% )、香兰素 (8.0 1% )、苯乙酸苄酯 (10 .97% )、肉桂酸苄酯 (2 .5 5 % )等。     

高效液相色谱-串联质谱法测定化妆品中4种防晒剂

建立了化妆品中4种防晒剂的高效液相色谱-串联质谱测定方法。样品用四氢呋喃/甲醇/水体系提取,以水(含φ(氨水)=0.05%)-甲醇(含φ(氨水)=0.05%)为流动相梯度洗脱,经Phenomenex PFP色谱柱分离后,在多反应监测(MRM)模式下以保留时间和离子对(母离子和两个子离子)信息比较进行定性和定量分析。4种防晒剂在10~500μg·L-1范围内线性关系良好,定量限(LOQ)为10~30 mg·kg-1,方法回收率为85.8%~105.8%,相对标准偏差(n=6)为1.8%~5.5%。此方法可用于化妆品中4种防晒剂的确证与定量测定。     

葡萄籽中活性成分提取工艺的研究

采用V (丙酮 )∶V (水 ) =2∶3和V(乙酸乙酯 )∶V(水 ) =8 5∶1 5两种溶剂体系从葡萄籽中提取活性成分。对比分析了两种体系的优劣 ,结果表明 :丙酮 -水体系提取过程复杂 ,提取率为0 2 0 %～ 0 35 % ,产物质量分数为 95 %～ 97% ,提取周期为 48h ;乙酸乙酯 -水体系选择性好 ,省去了除单宁步骤 ,使操作大为简化 ,提取率为 0 .30 %～ 0 .6 0 % ,产物质量分数为 97%～ 98% ,提取周期为 30h ,具有明显的优越性。以氯仿作沉淀剂 ,消除了叶绿素的干扰 ,提高了产物纯度。     

嘧菌酯的合成

报道了合成高效杀菌剂嘧菌酯(1)的方法。首先以邻羟基苯乙酸(2)为原料与原甲酸三甲酯在醋酐中反应制备3-(α-甲氧基)-亚甲基苯并呋喃-2(3氢)-酮(4),收率59%;化合物4再与甲醇钠、4,6-二氯嘧啶在四氢呋喃中反应得到(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(6),收率60%;化合物6与水杨腈反应得到嘧菌酯(1),收率81%。总收率28.6%。     

高压微波辐射催化合成苯乙酸乙酯

以苯乙酸和乙醇为原料,高纯氧化钕(99.0%)为催化剂,利用高压微波辐射技术合成了苯乙酸乙酯。考察了各因素对酯化反应的影响,确定的适宜反应条件是:当苯乙酸用量为0.1mol时,催化剂用量为1.2g,n(苯乙酸)∶n(乙醇)=4.0∶1,微波功率为425W,辐射时间8.0min,酯化率可达92%以上。催化剂重复使用6次仍可保持较高活性。所得产品用折射率、红外光谱等手段进行了表征。     

高效毛细管电泳法测定酶法合成阿莫西林反应体系

建立了用高效毛细管电泳法对酶法合成阿莫西林反应体系中5种物质[阿莫西林(Amox),D-对羟基苯甘氨酸甲酯(D-HPGM),D-对羟基苯甘氨酸(D-HPG),6-氨基青霉烷酸(6-APA),苯乙酸(PAA)]进行定量测定的分析方法. 以0.1%苯甲酸为内标,在电压25 kV、波长214 nm、柱温25℃、进样压力3.45 kPa、进样时间5 s的条件下,以pH 9.0、聚乙二醇(PEG)4000含量为6 mg/mL、浓度为50 mmol/L的硼酸-硼砂缓冲溶液为流动相,5种物质与内标实现了基线分离. D-HPGM, D-HPG, Amox, 6-APA和PAA分别在0.1~0.6, 0.1~1.6, 0.1~1.0, 0.1~2.0和0.1~2.0 mg/L浓度范围内,样品浓度与样品峰面积/内标峰面积的比值线性关系良好,回收率分别为101.45%, 97.5%, 101.5%, 99.9%和101.3%,相对标准偏差分别为1.33%, 1.69%, 2.44%, 1.27%, 0.35%. 该方法简单、快速、准确、重现性好,可取代高效液相色谱用于定量检测酶法合成阿莫西林的反应体系中物质的变化.     

糠醛废水中的醋酸回收工艺

使用自制络合萃取剂，采用脉冲填料塔通过络合萃取回收糠醛废水中的醋酸，萃取效率可达到97％～99％。测定了该物系的液液平衡数据，试验考察了影响萃取效率的因素。以醋酸的精制可利用减压精馏蒸出和共沸精馏脱水来实现。萃取液中醋酸蒸出率接近100％，脱水效果良好，得到合格的工业级醋酸。     

6,6'-二甲基-2,2'-联吡啶固相萃取光度法测定水中铜的研究

根据试剂6,6' 二甲基 2,2' 联吡啶与铜(Ⅰ)的显色反应及WatersPorapakR○　Sep Park固相萃取小柱对显色配合物的固相萃取,建立了一种测定水样中μg/L级铜的新方法,在pH=4.5HAc NaAc缓冲介质中,6,6' 二甲基 2,2' 联吡啶与铜(Ⅰ)反应生成2∶1稳定配合物,该配合物可用WatersPorapakR○　Sep Park固相萃取小柱富集,小柱上富集的配合物用乙醇(内含1%醋酸)洗脱后用光度法测定,可测定水样中μg/L级的铜。该方法用于几种水样中铜含量的测定,结果令人满意。     

溶胶凝胶法制备TiO2实验条件的考察

实验以钛酸正丁酯为前驱体，采用溶胶凝胶法制备二氧化钛。设计正交试验，考察水、乙醇、冰醋酸、pH值和凝胶温度对凝胶时间和状态的影响。对凝胶时间的影响程度依次为：pH值、乙醇量、凝胶温度、冰醋酸量、水量。确定溶胶凝胶法合成二氧化钛最佳条件为：pH值为2-3、乙醇的量22～28mL、凝胶温度为55～65℃、冰醋酸的量1．75～2．5mL、水的量2．0～2．5mL。     

乙酸乙酯-间苯二酚-酸性盐水液液相平衡测定及关联

乙酸乙酯作为萃取剂在酸性盐水环境下萃取间苯二酚。平衡法测定了40℃、101.33 kPa时乙酸乙酯-间苯二酚-酸性盐水准三元体系的液液相平衡数据,实验结果表明间苯二酚的存在增加了乙酸乙酯和水的相互溶解度,降低了萃取效率;盐的存在则降低了乙酸乙酯在水中的溶解度,有利于间苯二酚的萃取。用NRTL模型对实验数据进行了关联,得到了乙酸乙酯-间苯二酚-酸性盐水体系的液液相平衡模型参数,关联结果与实验数据基本吻合。测定的液液相平衡数据可为间苯二酚萃取过程以及间苯二胺水解联产间苯二酚和间氨基苯酚的生产装置的工艺设计提供依据。     

新型防霉剂双乙酸钠的合成研究

双乙酸钠是一种新型防霉剂。在以乙酸和碳酸钠为原料,水作溶剂的条件下合成双乙酸钠。对影响产品质量和收率的主要参数进行了研究和优化,并确定了最佳工艺条件：n（CH3COOH）：n（Na2CO3）=4．10：1,反应温度为80—85℃,回流反应时间为2．5～3．0h,溶剂水的质量分率为10％,结晶冷却速度为2-3℃／min。在此最佳工艺条件下,母液全部循环利用,产品收率达到96％,且质量符合GB12493—90。该方法具有原料价廉易得,无污染以及易于实现工业化生产等优点。     

橡胶助剂生产废水中醋酸回收工艺研究

采用有机溶剂络合萃取法研究了生产橡胶助剂废水中醋酸的回收工艺过程。实验表明,三辛胺为该体系的最佳萃取剂,优化的醋酸回收工艺路线为:减压蒸出丙酮,再加入三辛胺络合萃取醋酸,萃取相减压蒸馏回收醋酸后循环使用,处理后废水可排放。通过响应面法得出单级萃取操作的最佳工艺条件:相比(V废水/V萃取剂)1.06∶1,萃取时间41m in,萃取温度20℃。三级萃取醋酸回收率98%,醋酸质量分数达92%,同时回收丙酮11/100(V丙酮/V废水)。     

黄芩苷标样制备及其固相萃取-HPLC测定研究

采用超声波振荡-醇提取酸沉淀法代替传统的水提酸沉淀法从黄芩中提取黄芩苷粗品,再经分步精制得其纯品,同时提出了固相萃取-高效液相色谱法测定黄芩饮片以及几种中药制中黄芩苷含量的新方法;根据待测样品的差异,选择不同的前处理手段,采用W aters P lus-C18小柱固相萃取预分离,以CH3OH-H2O-HAc为流动相,测试样品中的黄芩苷得以分离和测定。新方法标准回收率92%~103%,RSD为1.4%~12.2%。     

Liquid+liquid equilibria of ternary water+carboxylic acid+solvent systems at 288.15 K

The experimental liquid-liquid equilibrium (LLE) data for six ternary systems containing (chloroform+propionic acid+water), (chloroform+acetic acid+water), (diethyl ether+propionic acid+water), (diethyl ether+acetic acid+water), (trichloroethylene+propionic acid+water) and (trichloroethylene+acetic acid+water) were measured at 288.15 K and at atmospheric pressure. An accurate and simple titration method was used for determining of the concentration of carboxylic acid in the both liquid phases at equilibrium. The reliability of the experimental tie-line data was confirmed by using the Othmer-Tobias correlation. The distribution coefficients and selectivity factors were presented to evaluate the efficiency of the solvents for extraction of carboxylic acid from water. The results show that chloroform and diethyl ether are satisfactory solvents for extraction of carboxylic acids from water. Trichloroethylene separates propionic acid from water; however, it cannot be used as a solvent for separation of acetic acid.     

不同分子量聚酯的羟值分析方法

用醋酐／高氯酸／乙酸乙酯法，醋酐吡啶回流法，分别对相对分子质量为１１００－１２０００的聚酯进行了羟值的测定，并用气压渗透法和析出物溶解重滴法进行了核对。结果表明醋酐／高氯酸／乙酸乙酯法对于Ｍ〈５０００的聚酯是适用的，而高分子量的聚酯则必须用醋酐／吡啶回流法，才能获得满意的结果。     

Extraction of Glycyrrhizic Acid and Glabridin from Licorice

The extraction and separation conditions of glycyrrhizic acid and glabridin from licorice were investigated. By changing the different extraction solvents, procedures, times and temperature, the optimum extraction condition was established: the used of ethanol/water (30:70, v/v) as an extraction solvent, and 60 min dipping time under 50°C. The extracts of licorice were separated and determined by reversed-phase high performance liquid chromatography with a methanol/water (70:30, v/v, containing 1% acetic acid) as the mobile phase. Under the optimum extraction condition, 2.39 mg/g of glycyrrhizic acid and 0.92 mg/g of glabridin were extracted from Chinese licorice and the recoveries were 89.7% and 72.5% respectively.