二茂铁酰化反应研究

以二茂铁为起始原料,分别与乙酸酐、酰氯、氯乙酰氯,在质子酸或Lew is酸作用下发生Friedel-Crafts酰基化反应生成乙酰基二茂铁,二乙酰基二茂铁,氯乙酰基二茂铁(2 a~2 c),在制备的过程中我们对(2 a~2 c)合成工艺进行优化,以68.9%~98.6%的收率得到三种常见的酰化产物,与文献相比收率都有所提高。     

草酰基双二茂铁衍生物还原反应机理探讨

以草酰氯为酰化剂,对二茂铁和乙基二茂铁分别进行了草酰化反应,得到了草酰基双二茂铁和草酰基-（乙基二茂铁）两种草酰基二茂铁衍生物。将两种草酰基二茂铁衍生物通过Clemmemsen还原法制得到了1,2-（二茂铁）-乙烷和1,2-双（乙基二茂铁）-乙烷;本文试从反应条件分析草酰基二茂铁衍生物还原反应机理,给出了其游离基的反应历程。     

某些烷基二茂铁与丙酮的缩合

以酰氯为酰化剂，无水三氯化铝为催化剂，二氯乙烷为溶剂，对二茂铁进行酰化反应得到一系列酰基二茂铁，经Clemmenson还原法得到相应的烷基二茂铁，再用浓硫酸一甲醇体系做为催化剂，进行二茂铁与丙酮的缩合反应，经层析分离得到相应的双(烷基二茂铁基)丙烷。通过元素分析，红外光谱，折光率的测定，对目标化合物进行表征，并用循环伏安法研究其电化学性质，同时测试其在复合固体推进剂中的燃速催化性。     

某些双二茂铁衍生物的反相色谱行为

对双二茂铁烃、酮、醇、氯代苯甲酰各类衍生物29种,用反相薄层色谱(RP-TLC)和反相高效液相色谱(RP-HPLC)进行了分离,分离效果良好。并探索了化合物结构类型,官能团数目,展开剂性质与比移植Rf,保留时间tR、容量因子k,′分离度Rs和分离系数的规律性,验证了疏溶剂理论。     

硝基苯对傅克酰基化反应制备羧基化聚苯乙烯的影响

在常用的傅克反应溶剂二氯甲烷中添加另一种傅克反应溶剂硝基苯,且酰基化试剂邻苯二甲酸酐(PA)与硝基苯的摩尔比为1时,可大大提高PA的转化率.研究发现,作为傅克酰基化反应的常用溶剂,二氯甲烷和硝基苯的作用是不同的,硝基苯可能参与了傅克酰基化反应的中间过程;研究还发现,硝基苯的加料方式对反应结果的影响,与PA与硝基苯的摩尔比例有关.通过傅克酰基化反应制备了羧基化交联聚苯乙烯微球.     

β-二乙氨基丙酰基二茂铁的合成研究

以磷酸作催化剂,醋酐为酰化剂,经Friedel-Crafts酰基化反应,合成乙酰基二茂铁,乙酰基二茂铁进行M an-n ich反应,合成β-二乙氨基丙酰基二茂铁,探讨了反应温度、物料摩尔比、反应时间及催化剂的用量对合成工艺的影响。结果表明,较佳合成工艺条件为:乙酰基二茂铁∶甲醛∶二乙胺=1∶1.8∶2.5~1∶1.8∶2.8(摩尔比),反应温度为50℃,催化剂盐酸的用量为1~1.3 mL,反应时间为6~6.5 h,通过红外、质谱对产物进行表征,产率达到70%。     

3,3—双二茂铁基戊烷的合成

本文以浓硫酸——甲醇为催化剂 ,甲苯为溶剂 ,在氮气保护下进行二茂铁与 3-戊酮的缩合反应 ,真空升华除去未反应的二茂铁 ,经中性氧化铝层析分离得到了 3,3-双二茂铁基戊烷 ,该化合物为首次合成 ,对该化合物进行了元素分析 ,红外光谱和 H1 NMR谱的表征     

胺烷基二茂铁环钯化反应研究

研究了胺烷基二茂铁环钯化反应，探讨了反Ｃｏｐｅ准则的现象，阐明了胺组分的电子效应和空间结构、体系的酸碱度和体系的温域是决定生成环钯产物的重要因素。     

某些双二茂铁衍生物的反相色谱行为

对双二茂铁烃、酮、醇、氯代苯甲酰各类衍生物29种,用反相薄层色谱（RP—TLC）和反相高效液相色谱（RP—HPLC）进行了分离,分离效果良好。并探索了化合物结构类型,官能团数目,展开剂性质与比移植Rf,保留时间tR、容量因子k,分离度Rs和分离系数α的规律性,验证了疏溶剂理论。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6''''-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2，2-双二茂铁基丙烷为原料，在BF3催化下进行两步酰化反应，合成了3种6，6＇-不同酰基取代双二茂铁基丙烷，在进行戊酰化时分离到了6，6＇-二戊酰基双二茂铁基丙烷，利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

二丙基双二茂铁甲基碳正离子与胺的反应

2－和3－二茂铁甲酰基－1，1′－二丙基二茂铁经LiALH，还原为2种相应的二丙基双二茂铁甲醇。这2种羟基化合物与BF3在二氯甲烷中作用得到二丙基双二茂铁甲基碳正离子。该离子可直接与胺作用。形成产主较高的N－聚代物，由元素分析，IR和^1HNMR确证了化合物的结构。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二酰基取代衍生物的合成与表征

以2,2-双二茂铁基丙烷为原料,在BF3催化下进行两步酰化反应,合成了3种6,6′-不同酰基取代双二茂铁基丙烷,在进行戊酰化时分离到了6,6′-二戊酰基双二茂铁基丙烷,利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

二茂铁硫代乙酰吗啉合成工艺的研究

以二茂铁和乙酰氯为原料,二氯甲烷为溶剂,氧化锌为催化剂,进行傅-克酰基化反应合成乙酰基二茂铁(主产物为单乙酰基二茂铁),并通过正交实验得出最佳反应条件:n(二茂铁)∶n(乙酰氯)∶n(氧化锌)=1∶3∶1.2,反应时间45 min,在该条件下产率为86%;然后,乙酰基二茂铁与硫磺、吗啉发生Willgerodt-Kinder反应,合成二茂铁硫代乙酰吗啉,通过正交实验得出最佳条件:n(乙酰基二茂铁)∶n(硫磺)∶n(吗啉)=1∶3∶6,反应时间4 h,在该条件下产率为65%,并经元素分析、IR、1HNMR表征确定为目标产物。     

固-液相转移催化条件下己内酰胺的N-酰基化反应

由龙脑烯醛、哌啶、甲基乙烯基酮、PTSH催化剂等原料,经烯胺中间体、Michael加成、分子内环化、硼氢化钠还原等反应,合成出了具有珍贵檀香香气的龙脑烯基环己醇型化合物。对合成条件及反应历程作了探讨,对产物的结构及香气作了鉴定。     

固体酸催化芳烃Friedel-Crafts酰基化反应的研究进展

芳烃的Friedel-Crafts酰基化反应是制备芳香酮类化合物的重要方法。与传统的均相催化剂相比,高效且绿色的固体酸催化剂的研究备受关注。该文综述了沸石分子筛、杂多酸、固体超强酸以及金属-有机骨架材料催化剂催化芳烃Friedel-Crafts酰基化反应的研究进展,针对不同反应的特点,提出有目的地设计具有特定酸性、稳定性且高效的固体酸催化剂,实现工业化生产是今后酰基化反应的发展方向。     

SiO_2-Al_2O_3酸催化剂催化苯-苯酐酰基化反应合成蒽醌的研究

研究了SiO_2-Al_2O_3催化荆催化苯-苯酐酰基化反应生成蒽醌的反应性能和催化剂酸中心强度对催化反应性能的影响。实验结果表明:SiO_2-Al_2O_3可以有效地催化苯-苯酐反应生成蒽醌,催化剂上中强和强酸中心是催化反应的活性中心。     

6-乙酰基-1,1-双二茂铁基丁烷与格氏试剂的反应及其产物的研究

通过6-乙酰基-1,1-双二茂铁基丁烷与甲基格氏试剂和苯基格氏试剂反应,得到4种新的反应产物,并利用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱等测试手段对各反应产物进行了表征.通过实验确定了最佳反应原料比例,并对两种格氏试剂的反应及其产物进行了讨论.     

桥联双苯硫脲基乙酸的合成

合成了４种烷醚链桥联的双苯硫脲基乙酸，经红外光谱，核磁共振氢谱和质谱表征了结构，初步测试表明它对钴，锑等金属离子具较高的络合灵敏度。     

二茂铁端基修饰的超支化聚（胺-酯）的合成与表征

首先以二乙醇胺和丙烯酸甲酯为原料,通过Michael加成反应制备A2B型前驱单体N,N-二羟乙基-3-氨基丙烯酸甲酯,然后以三羟甲基丙烷为反应中心核,采用有核准一步法合成羟端基超支化聚(胺-酯)(HPAE);最后利用二茂铁甲酸对HPAE进行端基改性,得到了二茂铁端基修饰的超支化聚(胺-酯)(HPAE-Fc)。HPAE-Fc的合成条件:w(催化剂)=2.5%(相对于反应物总质量),反应温度为140℃,反应物投料比n(OH)∶n(二茂铁甲酸)为1∶0.8,反应时间为4 h。采用FTIR、1HNMR、UV-vis、DSC和羟值等手段对HPAE-Fc的结构进行了表征,表明二茂铁基团成功地接枝到了HPAE分子表面,接枝率达70%。     

固体酸催化酰基化反应的研发现状及发展趋势

总结了国内外酰基化反应中固体酸催化剂的研发现状,主要评述了几种重要的固体酸新材料,如阳离子交换树脂、超强固体酸、负载型杂多酸、负载酸型固体酸、沸石分子筛等,分别介绍了它们在酰基化反应的催化性能,分析了它们作为酰基化反应催化剂的所存在优缺点,进而讨论了今后用于酰基化反应的固体酸催化剂的发展重点和趋势.