洗涤剂用4A沸石工业的回顾及展望

4A沸石具有软化水质的作用，是全球公认的优良的代磷助剂。介绍了洗涤剂用4A沸石在世界各地的发展历程和现状，指出了国际洗涤剂用4A沸石的发展趋势，并就国内洗涤剂用4A沸石提出了发展建议。     

洗涤剂用4A沸石的国外概况

近年来，国外对洗涤剂助剂的研究已十分活跃，4A沸石作为三聚磷酸盐的代用品发展也更为迅速。为使大家对4A沸石的性能和应用概况能有较全面地了解，本文就4A沸石的性能和发展情况作一简要介绍。     

洗衣粉中4A沸石X射线衍射定量分析

作为洗衣粉助剂的4A沸石已有较多研究,但是对于洗衣粉中4A沸石的含量分析尚未见到直接定量的报道。本文研究了洗衣粉中含4A沸石X射线衍射直接定量的分析方法。此方法可直接定量洗衣粉中的纯4A沸石,且避免了络合滴定法杂质(含铝)造成的误差。     

阳离子表面活性剂对4A沸石晶化过程的影响

研究了阳离子表面活性剂加入量对4A沸石晶化速度以及阳离子表面活性剂的碳氢链长对4A沸石晶化速度和粒度的影响。结果表明,添加少量的阳离子表面活性剂,即阳离子表面活性剂与氧化铝的摩尔比不大于0 1,4A沸石晶化速度随阳离子表面活性剂的加入量及碳氢链长的增加而增加,可使4A沸石晶化时间缩短20%,并使4A沸石的平均粒度减小,粒度分布变窄。     

原料配比对水热体系合成A/X复合沸石的影响

无模板剂条件下,采用水热体系合成出A/X复合沸石。用XRD粉末衍射法研究了原料配比(硅铝比、水钠比及钠硅比,均为摩尔比)对合成A/X复合沸石的影响,表明A/X复合沸石在较窄范围内生成。TEM照片显示合成样品晶粒均匀,粒度约为200 nm。A/X复合沸石的钙离子交换值达到与4A沸石同水平,镁离子交换值远远高于4A沸石,且随X型沸石质量分数的升高而增大。     

洗涤剂助剂间的相互影响(Ⅱ)--水玻璃对4A沸石钙离子交换性能的影响

在25℃、pH为10．3、钙离子浓度为2．5mmol/L的条件下，用离子选择电极法测定了4A沸石和4A沸石与水玻璃混合后，在不同温度下的喷雾干燥产物(m(4A沸石)：m(水玻璃干基)为3：1)的钙结合情况。研究表明：在水溶液中，4A沸石与水玻璃没有不相容性问题，两同时使用还可增加Ca^2 浓度的结合速率。X—射线衍射分析结果表明，水玻璃与4A沸石混合，并经在正常温度下的喷雾干燥后4A沸石的结构并没有被破坏；而4A沸石和水玻璃混合物喷雾干燥后，失水水玻璃溶解速度的下降导致了Ca^2 结合速率的下降。再，喷雾温度过高还会使Ca^2 结合量有所下降。     

添加导向剂合成洗涤剂用4A沸石的研究

主要研究了导向剂在采用水热合成法制备洗涤剂用4A沸石过程中的应用性能。研究表明：使用导向剂后，不仅优化了合成洗涤剂用4A沸石的反应条件，而且改善了产品质量，主要技术指标钙交换能力(碳酸钙与无水4A沸石交换质量比)稳定在310mg／g以上，晶粒粒度大大减小，均一，分布范围较窄，使4A沸石产品更适应于在合成洗涤剂中的应用。同时还阐述了导向剂在应用过程中的作用机理。     

表面活性剂对粉煤灰合成4A沸石的影响

研究了加入表面活性剂对粉煤灰合成4A沸石结晶度以及沸石产品的钙交换能力的影响,并对沸石产品做了IR检测.结果表明,表面活性剂的加入能加快4A沸石的晶化速率提高沸石的钙交换能力.     

洗涤剂用4A沸石晶体生长过程的研究

用透射电子显微镜研究了洗涤剂用4A沸石晶体生长过程,随着桨化、晶化、老化条件的变化,4A沸石颗粒形状及颗粒粒度分布也发生变化。研究表明,以(NaPO3)6作分散介质,经超声分散,4A沸石晶粒能有效地被分散。4A沸石的结晶度、颗粒组成、颗粒粒度分布,对钙交换量及交换速度有重要影响。     

高岭土焙烧法合成4A沸石分子筛

4A沸石是近年来发展速度最快的沸石分子筛品种。其主要用途是部分代替兰聚磷酸钠作洗涤剂助剂。1977年世界用于合成洗涤剂的4A沸石消耗量为5.4万吨,1979年猛增至20.9万吨。1984年4 A沸石产量已达到63万吨,其中95％用于洗涤剂生产。预计1986年世界4A沸石产量将接近100万吨。我国目前合成洗涤剂的产量和人年平均量与发达国家相比还有很大差距,然而仅按     

4A沸石合成工艺研究与产物表征

利用正交优选实验研究了硅铝比、钠硅比、水钠比、反应温度和反应时间等5个因素对水热合成4A沸石的影响,在此基础上还研究了超声波辅助水热合成4A沸石,利用XRD、场发射扫描电子显微镜(FESEM)和钙离子交换能力对4A沸石进行了表征。正交优选实验结果表明:硅铝比是影响4A沸石钙离子交换能力的主要因素,其次是钠硅比和反应时间,水钠比和反应温度的影响最小;水热合成4A沸石的最佳工艺为以硅铝物质的量比为1.5、钠硅物质的量比为2.05、水钠物质的量比为150配制硅铝酸钠凝胶,于130℃下晶化5 h。通过水热合成及超声波辅助水热合成的4A沸石的对比表明:一定时间的超声波辅助水热合成更容易得到较高性能的4A沸石。     

进一步开发洗涤剂用4A沸石

洗涤助剂三聚磷酸钠因其对水体造成的“过肥化”引起了一系列环境问题，在国外已经被其它无磷助剂所取代，其中4A沸石作为优良的代磷助剂得到广泛应用，而在国内仍未能推广。4A沸石生产工艺不完善、洗涤剂配方不成熟、成本高等是阻碍4A沸石助剂发展的主要原因，通过完善4A沸石合成技术、提高质量、降低成本、规范市场，并承着国家相应环保法规的颁布，4A沸石在洗涤剂行业的应用将有更大发展。     

不同载体银系抗菌剂的制备及其抗菌性能研究

以硝酸银为原料,选用磷酸钙、4A．沸石、人造沸石和二氧化硅为载体,采用离子交换法制备了银／载体复合抗菌剂,测试不同载体银系抗菌剂抗菌性能从而选定4A沸石为理想载体,并考察研究了离子交换液的浓度、温度对制备的银／4A沸石复合抗茵剂的抗菌性能的影响。     

洗涤剂4A沸石晶体生长过程

用透射电子显微镜研究了洗涤剂用4A沸石晶体生长过程，随着桨化、晶化、老化条件的变化，4A沸石颗粒形状及颗粒粒度分布也发生变化。研究表明，以（NaPO3）6作分散介质，经超声分散，4A沸石晶粒能有效地被分散。4A沸石的结晶度、颗粒组成、颗粒粒度分布，对钙交换量及交换速度有重要影响。     

4A沸石的应用、现状及发展前景

介绍了4A沸石的结构和理化性质,从替代三聚磷酸钠的角度对其进行了分析。同时介绍了含4A沸石助剂洗衣粉的理化指标。简述了4A沸石的合成工艺。指出了4A沸石的应用现状以及发展前景。     

水热法合成4A沸石分子筛的影响因素及其合成机理

采用水热法制备了4A沸石分子筛,研究了煅烧温度、氢氧化钠浓度、凝胶形成时间、晶化时间等因素对4A沸石分子筛的晶型的影响.高岭土煅烧温度小于900℃时得到A型沸石,高于950℃时得囊P型沸石;氢氧化钠浓度小于5 mol/L时以P型沸石为主,大于5 mol/L时出现了一种新的沸石(Na6[A1SiO4]6·4H2O);凝胶形成时间长对X型沸石形成有利;晶化时间大于14 h时,出现的几乎全是P型沸石相,仅有少量的X型沸石相.     

4A沸石对海藻酸钠壳聚糖复合微球性能的影响

以壳聚糖和海藻酸钠为原料，4A沸石为结构改良剂，采用复凝聚法制备4A沸石/海藻酸钠/壳聚糖复合微球，利用显微镜、扫描电镜、红外光谱和X射线衍射等对复合微球进行了表征，并考察了4A沸石对复合微球成球性能和溶胀性能的影响。结果表明，随着4A沸石添加量的增加复合微球的质量和粒径也增大，添加4A沸石有利于复合微球成球，成球率最高达到98.5%，且冷冻干燥后粒径均匀、球形规则。在不同pH和温度条件下，4A沸石对复合微球能有效抑制微球的大量溶胀，同时保持良好的pH和温度敏感性。4A沸石可以作为药物控释体系中的结构改良剂进一步研究应用。     

4A沸石填充聚氨酯杂化膜的制备及气体分离性能

两步法制备了4A沸石填充的端羟基聚丁二烯基聚氨酯膜HTPB-PU/4A,并研究了CO2、H2、O2、N2的气体透过性能.结果表明:沸石与膜的相容性较好,添加4A沸石后,膜的热稳定性明显提高,O2渗透性及O2/N2选择性显著改善;随沸石添加时间的增加,膜对各种气体体系的选择性先增加后减小,而渗透性则先增加后趋于稳定;随硬...     

4A沸石分子筛晶体生长过程

用透射电子显微镜研究了4A沸石晶体生长过程。随着浆化、晶化、老化条件的变化,4A沸石颗粒的形状及颗粒粒度分布也发生变化。研究表明,以(NaPO_3)_6作分散剂,经超声分散,4A沸石晶粒能有效地被分散。4A佛石的结晶度,颗粒组成、颗粒粒度分布,对钙交换量及交换速度有重要影响。     

4A沸石对PVC的热稳定作用特性与机理

用烘箱变色法研究了4A沸石对聚氯乙烯(PVC)的热稳定作用。结果表明:4A沸石是一种长效型热稳定剂,与硬脂酸锌(ZnSt2)并用存在协同效应,热稳定性能明显优于硬脂酸钙;用4A沸石和4A沸石/ZnSt2体系稳定的PVC的受热变色呈明显的阶跃式特征。4A沸石的独特热稳定作用特性可用以下机理合理解释:前期通过离子交换以Na+交换由PVC热降解产生的HCl中的H+或由ZnSt2转化生成的ZnCl2中的Zn2+,后期以骨架结构{[(AlO2)12·(SiO2)12]12-}中和HCl。