日本合成香料的十年（四）

四，具有麝香样香气的环己烷衍生物 在具有麝香香气的合成香料中，代表麝香酮的有大环麝香、硝基麝香、多环麝香等各种麝香化合物。多环麝香由于在环境中不易分解，近年来使用量大幅下降。在这十年中出现了很多具有良好分解性的大环麝香新制法和具有麝香样香气的化合物，以下简单介绍一下：     

麝香酮合成的新进展

按合成方法分类，综述了近１２年来麝香酮合成的研究进展     

合成麝香—麝香酮

本文简要介绍了合成麝香——麝香酮的发展简况、物化性能、合成方法和用途,并提出了加速发展我国麝香酮的建议。     

环十二酮在香料合成中的应用研究

综述了环十二酮在香料合成中的应用。环十二酮在大环化合物尤其是麝香酮的合成中发挥着非常重要的作用,并比较了几种合成方法的工业化前景。环十二酮在环十五内酯和其他物质的合成中也得到了广泛的应用。     

内酯类麝香和二酯类麝香合成技术的发展

回顾了内酯类麝香和二酯类麝香等的合成技术的历史发展趋势。1927年Kerschbaum发现了环十五内酯。十三碳二酸乙二醇酯是用十三烷二酸和乙二醇为原料合成的。以前十三烷二酸是以芥酸为原料合成，但是在1985年，日本矿业公司开始通过正构石腊发酵工艺生产十三烷二酸。硝基麝香是历史最悠久的合成麝香，1895年奇华顿公司商业经生产三硝基－间－叔－丁基甲苯。本文同时还对茚满类麝香和醚内酯类麝香进行了讨论。     

麝香酮的合成进展

麝香酮是天然麝香的主要功能成分,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药,因其天然品来源稀缺,故大量需要通过人工合成而得。概述了近年来合成麝香酮的3种主要方法：开链双官能团化合物分子内闭环法、大环化合物扩环法和插入甲基法。提出由于人工合成麝香酮的方法存在合成步骤长,设备及操作条件较苛刻,成本高,收率低等问题,故实现工业化生产的很少,以环十五烷酮为中间体通过插入甲基法合成麝香酮的途径是近年来研究的重点。     

α羟基环十五酮及3-羟基,甲基环十五酮合成麝香酮的方法

麝香酮是一种名贵的香料,用途广泛但来源稀缺。近半个世纪以来麝香酮的化学合成方法日渐丰富,但实现工业化的很少。从α羟基环十五酮和3-羟基,甲基环十五酮的属性研究中,总结出插入甲基法合成麝香酮的优越性。     

香精香料信息17则

1．合成麝香化合物在水生物环境中的积累和生态毒理学 德国Konstanz大学生态毒理学系的学D．R．Dietrich等人在“Handbook of Environmental Chemistry”一书中在2004．3，(pt．X)，233-244页上用英发表的综述章报道说，由于硝基麝香和多环麝香及其代谢产物在废水处理厂中均不易生物降解，从而进入水生作物环境中。     

长碳链二元酸在人工合成麝香酮方面的应用

人工合成已经成为麝香酮的主要来源,但由于原料供应和原料价格问题,许多合成途径都无法实现工业化生产。微生物法生产的长碳链二元酸为人工合成麝香提供了丰富廉价的原料资源,本文概述了以12-16碳二元酸为原料的麝香酮合成途径。     

麝香酮的药理与合成研究进展

麝香酮（3-甲基-环十五烷酮）是麝香具有生理活性的重要组分,是麝香香味的主要来源,不仅可用作高级定香剂,而且还可用于医药。概述了近年来关于麝香酮的药理和合成情况。     

酮麝香、二甲苯麝香和双溶剂四元体系液液相平衡研究

本文计算并测定了酮麝香、二甲苯麝香、二甲基亚砜(或乙腈)和庚烷(或环己烷)四元体系的液液相平衡,试验结果与计算值基本吻合。平衡双液相中两种麝香的比例不同于原料,两液相中两种麝香分别得到了富集,其中二甲基亚砜(或乙腈)相中富含酮麝香、庚烷(或环己烷)相中富含二甲苯麝香,这种液相分相可用于分离麝香混合物。本文的研究为麝香混合物的分离提供了理论指导。此外,采用本文的方法还可以预测较难测定的多元固、液混合物的相平衡关系。     

酮麝香，二甲苯麝香溶液结晶研究

1 INTRODUCTION Musk ketone and musk xylene are important syn- thetic nitro-musks. They are high boiling substances and subject to decomposition under the condition of heat and light. When they are melted, the liquid mix- ture is very sticky, which lead to high resistance to heat and mass transfer and difficulty in solidification. As a result, it is reasonable to employ solution crys- tallization to separate and purify musk mixture. As the basis of solution crystallization, the solubility …     

酮麝香-二甲苯麝香双液相萃取结晶

To evaluate the effect of two liquid phase on the separation of musks mixture, the phase equilibria of musk ketone musk xylene dimethyl sulfoxide heptane system were studied for the first time. The whole and every part of the phase equilibrium for the quaternary system were shown by three-dimensional phase diagrams, the liquid-liquid equilibria, solid-liquid equilibria and solid-liquid-liquid equilibria of the quaternary system were also shown. As a result, the compositions of musks in the equilibrium liquid phases were different from those in the feed, that is, musk ketone was enriched in dimethyl sulfoxide phase while musk xylene was enriched in heptane phase. So these equilibrium liquid phases were useful in separating musk ketone and musk xylene. On the basis of these results, a new process “two liquid phase extractive crystallization” was proposed to separate the eutectics of musk ketone and musk xylene.     

合成麝香T的工艺技术探讨

从麝香T的合成路线、酯化聚合及解聚环化的工艺技术、解聚工艺的传热问题等方面探讨了麝香T可行的合成方法。     

涡旋混合辅助超声萃取-气相色谱/质谱联用内标法快速测定化妆品中的二甲苯麝香

建立了涡旋混合辅助超声萃取-气相色谱/质谱联用法测定化妆品中二甲苯麝香含量的分析方法。采用漩涡混合器混合样品,使样品基质均匀分散于萃取溶剂中,再利用超声波提取目标物。探讨了萃取溶剂种类、提取方式等因素对目标物萃取效率的影响;并甄选出合适的内标物,确定了较佳的特征离子及其丰度比。在优化的试验条件下,目标物二甲苯麝香质量浓度在0.1～4μg/mL范围内具有良好的线性关系,相关系数（R）为0.9991,平均回收率为88.44%～105.94%,相对标准偏差（RSD）为2.05%～4.67%,检出限为0.44mg/kg,定量限为1.45mg/kg。结果表明该方法简便、快速、灵敏、准确,适合于化妆品中的二甲苯麝香含量的测定。     

合成麝香双液相萃取结晶溶剂研究

对组分处于低共熔点的麝香体系提出了一种新的萃取方法———双液相萃取结晶。利用修正的UNIFAC模型对麝香在不同溶剂中的平衡数据进行预测,根据相平衡数据对各种溶剂进行比较,从理论上筛选出麝香体系合适的萃取溶剂,再进行实验验证。结果表明,麝香混合物在加入2种溶剂(乙腈+环己烷)完全溶解后,出现明显的分相,在不同的相中麝香的比例均比初始比例发生了很大的变化,得到了理想的富集,这样就使每种麝香更容易分离。     

酮麝香、二甲苯麝香和1,3-二甲基-2,4-二硝基-5-叔丁基苯固-液相平衡研究

The solid-liquid equilibria of musk ketone musk xylene, musk xylene 1,3-dimethyl-2,4-dinitro-5-tert-butyl benzene are measured by differential scanning calorimeter (DSC), these systems are proved to be simple eutectics. Moreover the melting points and the fusion enthalpies of musk ketone, musk xylene and 1,3-dimethyl-2,4-dinitro-5-tert-butyl benzene are also measured by the DSC. These solid-liquid equilibrium data and the heats of fusion are reported for the first time. Then UNIFAC model is used to correlate the solid-liquid equilibrium data.It is shown that the solid-liquid equilibria of musk systems can be predicted bv the UNIFAC model.     

含麝香体系多元溶液固液平衡研究

测定了酮麝香、二甲苯麝香在单一溶剂和混合溶剂中的溶解度以及酮麝香的中间体 2 ,6 二甲基 4 叔丁基苯乙酮在不同溶剂中的溶解度 ,并且测定了多溶质多溶剂体系的固液平衡 ,采用UNIFAC活度系数法进行以上体系的固液平衡计算 ,计算结果与实验测定结果吻合良好。采用文中提出的方法不仅可以预测多溶质体系在溶液中共同达到饱和时的溶解度 ,而且可以预测部分溶质达到饱和时的溶解度 ,这对于溶液结晶具有重要的指导意义     

气相色谱法测定十五内脂

十五内酯是一种具有珍贵的麝香香气的大环麝香类化合物 ,是配制名贵香水的重要香料。由于十五内酯在氢焰离子化检测器中有强烈的信号响应 ,故十五内酯的含量可用气相色谱法进行测定。采用十六酸甲酯作为内标物 ,用气相色谱法的内标法进行定量测定十五内酯 ,方法简单、快速 ,测定结果准确、可靠