臭氧联合光电催化氧化处理反渗透浓水技术的研究

炼化企业双膜系统反渗透单元浓水的COD浓度高、难生化降解且盐含量高,因此很难处理。尝试采用臭氧联合光电催化氧化技术处理炼油废水反渗透浓水,效果较好。考察了水中臭氧浓度、废水pH、废水温度对该体系运行效果的影响,结果表明:水中臭氧浓度及废水pH对处理效果有一定影响,而温度影响不大;对于COD浓度为200~250mg?L、石油类浓度为15~18mg?L的进水,采用该技术在废水pH为9、水中臭氧浓度16mg?L、臭氧预曝气时间10min、光电催化单元停留时间60min的条件下进行处理后,出水COD浓度低于50mg?L、石油类浓度低于0.5mg?L,完全满足企业对出水水质的要求。     

深度处理工艺在炼油污水水质提标改造中的应用

炼油污水厂中的中水回用浓水和反渗透浓水的无机盐类含量高、硬度高、可生化性差。将中水回用浓水和反渗透浓水与污水处理场出水混合处理,采用调节罐+高密度沉淀池+臭氧催化氧化池+改良多级曝气生物滤池+微砂加炭高效沉淀池的工艺流程,处理后出水能够达到DB 61/224-2018《陕西省黄河流域污水综合排放标准》中的指标A标准。运行数据显示,出水化学需氧量(COD)低于30 mg/L(质量浓度,下同),去除率高于62.5%;氨氮低于0.8 mg/L,去除率高于94.67%;总氮低于15 mg/L,去除率高于50%;悬浮物低于10 mg/L,去除率约85.71%;石油类低于1 mg/L,去除率高于80%;总磷未检出。深度处理效果较好,具有推广意义。     

混凝-臭氧氧化处理焦化废水生化出水的试验研究

对混凝-臭氧氧化处理焦化废水生化出水工艺进行研究,考察了混凝剂聚合氯化铝（PAC）投加量、臭氧浓度、pH值和反应时间对混凝-臭氧氧化去除COD和色度的影响。在综合考虑处理成本和降解效果的前提下,提出反应体系的最佳工艺参数：PAC投加量为100 mg/L,臭氧浓度为100 mg/L,pH值为10.61,反应时间为30 min。最终COD去除率达到80.05%,色度降低96.74%,比单独臭氧氧化分别提高29.19百分点和19.9百分点。处理出水COD浓度为53.87 mg/L,色度可以降为6倍,均达到了国家污水综合排放(GB 8978-1996)一级标准。     

FCC废催化剂用于臭氧催化氧化工艺处理含胺废水实验研究

以FCC废催化剂为臭氧催化剂进行了臭氧催化氧化处理含胺废水实验,考察了废水化学需氧量(COD),FCC废催化剂添加量、pH值、臭氧浓度对COD去除率的影响,并与工业臭氧催化剂进行了对比。实验结果表明:FCC废催化剂臭氧催化氧化效果明显优于工业臭氧催化剂,含胺废水COD在200 mg/L时,经1 h处理后COD可降至50 mg/L以下。同时对FCC废催化剂催化机理进行了分析,拓宽了FCC废催化剂的资源化利用领域。     

电-类Fenton法处理石化反渗透浓水

以光谱纯石墨电极为阴阳极,自制的负载型Fe OOH催化剂为三维扩展阴极和固体催化剂,构建了电-类Fenton催化氧化体系,并对石化污水反渗透浓水进行了处理。结果表明,采用2段加入过氧化氢且每段用量为1.0 m L的方式,在反渗透浓水化学需氧量（COD）质量浓度为235 mg/L,反应器槽电压为4 V,催化剂填充体积分数为40%,反应时间为2.5 h的条件下,COD去除率达到82.1%,出水COD质量浓度为42 mg/L,达到辽宁省DB 21/1627—2008排放标准。     

混凝气浮—臭氧活性炭—双膜法回用处理化工外排污水

采用混凝气浮—臭氧活性炭—双膜(超滤-反渗透)工艺处理化工外排污水,在4 m3/h的中试装置上进行了工艺条件的优化试验。结果表明,在回流比(溶气水占处理水的体积分数)为30%,絮凝剂聚合氯化铝(PAC)、助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)、臭氧投加量(处理水中的质量浓度)分别为75,1.75,32 mg/L的优化条件下,中试装置在线稳定运行84 h,外排污水COD值由50~80 mg/L降至小于10 mg/L,去除率高于70%; 悬浮物(SS)质量浓度由10~50 mg/L降至小于0.1 mg/L,去除率达99%; 电导率由3 200~3 600μS/cm降至小于20μS/cm,去除率大于94%,出水水质优于循环冷却水补充水的水质要求。     

乳聚丁苯橡胶含磷废水处理技术的工业应用

为了解决某化工企业乳聚丁苯橡胶废水成分复杂、可生化性差、含有难降解的有机物和可溶性磷酸盐的问题,采用了Fenton氧化-混凝沉淀工艺处理废水。结果表明:当进水化学需氧量(COD)为518~1 142 mg/L时,总磷质量浓度为59~124 mg/L,出水COD为53~385 mg/L,总磷质量浓度为1~10 mg/L,各项指标均达到后续污水处理场进水标准;处理后的出水可生化性提高到0.40以上,处理效果良好,处理废水药剂直接成本为8.20元/t。     

Co/MCM-41强化零价铁/氧气体系处理炼化企业反渗透浓水研究

以MCM-41介孔分子筛为载体,浸渍硝酸钴并经焙烧后制得Co/MCM-41。采用Co/MCM-41强化零价铁/氧气体系处理反渗透浓水中的有机物,分别考察了反应时间、铁用量、进水pH、Co/MCM-41用量、反应温度等条件对反渗透浓水的COD和UV254去除率的影响,通过正交试验得出：对于200 mL废水,在反应时间 0.5 h、进水pH 5、铁用量 5 g、反应温度 20 ℃、Co/MCM-41用量 3 g时,COD去除率最高,达到54.0%,其中反应时间为影响COD去除的最重要因素;在反应时间1.5 h、进水pH 3、铁用量 5 g、反应温度 20 ℃,Co/MCM-41用量 4 g 时,UV254去除率最高,达到50.7 %,其中进水pH为影响UV254去除的最重要因素。与零价铁单独处理反渗透浓水的实验结果相比,Co/MCM-41的加入起到了强化零价铁降解污染物能力的作用。     

臭氧催化氧化和EM-BAF技术在污水处理中的应用

某炼油厂的含油污水经过隔油、气浮和AO生化工艺处理后,可生化性仍然较差,污水中多为难降解的有机物、反渗透浓水B/C极低,且盐含量高。采用臭氧催化氧化、EM-BAF工艺对该污水进行处理后,装置出水CODcr低于45mg/L,满足排放标准的要求。     

非晶合金催化氧化去除钻井废水COD的试验研究

目前报道的关于非晶合金催化降解废水研究主要采用实验室条件下的模拟废水,有关非晶合金处理实际油田废水的研究尚未见报道。为此,以某页岩气探井钻井废水为研究对象,研究非晶合金化学成分、催化剂用量、H_2O_2浓度、pH值以及反应温度对石油钻井废水COD去除率的影响规律及作用机制。研究结果表明:针对高COD的石油钻井废水,非晶合金最佳剂量为20g/L;反应最优条件为pH值3,H_2O_2浓度0. 14 mol/L,温度为室温;非晶合金催化氧化对COD去除率高达90%以上,处理后COD为100 mg/L。此外,研究了MoS_2助催化剂、外场电流对非晶合金催化去除石油废水COD的影响,发现纳米MoS_2助催化剂能够略微提高非晶合金催化降解速率,当电流密度达到5 mA/cm~2时,COD去除率在30 min内达到90%。非晶合金Fenton催化氧化与电Fenton催化氧化技术在去除油田废水COD方面具有广泛的应用前景。     

国产PVDF中空纤维膜在炼油废水深度处理回用中的应用

中国石化海南炼油化工有限公司采用膜生物反应器（MBR）工艺处理炼油废水,以达到深度处理后回用的目的。采用国产PVDF中空纤维膜可保证MBR系统的处理效果,MBR出水的COD质量浓度平均值为41 mg/L、石油类物质质量浓度低于1 mg/L、 NH3-N质量浓度低于0.81 mg/L,可满足补充循环冷却水的标准。以国产PVDF中空纤维膜更换进口膜,保持膜产水量低于设计通量,能降低膜的污染速率,保持稳定的膜通量。通过保持适宜的污泥浓度,定期排泥,并采用空气擦洗、在线反冲洗、高浓度和低浓度交替的化学在线清洗及定期的离线清洗,国产PVDF中空纤维膜可保持来良好的过滤性能。     

曝气生物流化床工艺处理高氨氮废水

采用曝气生物流化床工艺,对NH4+—N质量浓度为90～140 mg/L,化学需氧量为130～200 mg/L,pH值为6～7的工业废水进行了处理。结果表明,在微生物加入量为130 mg/L,pH值为8,水力停留时间为5 d,曝气量为0.9 L/min的最佳条件下,NH4+—N去除率可以达到93%。处理后的水质达到GB 8978—96要求。     

齐鲁乙烯污水处理场A/O工艺调试与优化

齐鲁乙烯污水处理场升级改造后,承担着乙烯新区47套化工装置及周边地方40余家化工企业的石化废水处理任务。改造后的污水处理场对含低盐石化废水采用缺氧-好养生物处理工艺(A/O工艺)与絮凝过滤工艺进行处理。建立中试装置,研究了A/O工艺对石化废水中有机物与NH3-N的去除效果。考察了系统受到有毒有害物质及高浓度进水COD,NH3-N等冲击时的去除效果,以此评估工业化装置的抗水质波动及抗冲击负荷的能力。结果表明,A/O系统具有耐有毒有害物质的能力,对水质波动的冲击负荷具有较好的抵抗能力。在COD进水质量浓度为250～500 mg/L,NH3-N质量浓度为16～105 mg/L,COD与NH3-N的去除率均达到90%以上;出水满足《山东省小清河流域水污染物综合排放标准》DB 37/656—2006,即COD质量浓度小于等于60 mg/L,NH3-N质量浓度小于等于6 mg/L。     

柴油泄漏对循环冷却水系统缓蚀阻垢效果的影响

油品泄漏会导致循环水水质的变化,从而影响循环水系统中缓蚀阻垢剂的作用效果。本课题在考察柴油泄漏对氨基三亚甲基膦酸(ATMP)、羟基乙叉二膦酸(HEDP)、溶菌酶、漆酶等缓蚀阻垢剂的作用效果影响的基础上,通过将ATMP与溶菌酶、漆酶复配,解决了传统缓蚀剂在柴油泄漏情况下消耗量大、作用效果差的问题。当循环水中混入80 mg/L的柴油, 溶菌酶、ATMP和漆酶浓度分别为10,30, 40 mg/L时,碳钢的腐蚀速率控制在0.008 mm/a以下,缓蚀率可达95%以上。     

环戊二烯/α-烯烃共聚型减阻剂的合成

以TiC13/AlEt2Cl为引发体系,采用本体聚合法引发环戊二烯/α-辛烯/α-十二烯的聚合制备高减阻性能的共聚型减阻剂。考察单体水含量和组成、催化剂添加量、聚合温度、聚合时间对聚合反应的影响,并采用减阻剂室内环道评价装置测试减阻剂的减阻性能。实验结果表明,在单体水质量分数小于30 μg/g、n(环戊二烯): n (α-辛烯) : n（α-十二烯）=1:1:1、TiC13添加量3 mg/L、n(TiC13):n(AlEt2Cl) =1:25、聚合温度5 ℃左右、反应时间72 h 、室温放置2 天时,所合成的共聚型减阻剂的重均相对分子质量为6 400 000,在环道中添加质量浓度为10 mg/L的减阻剂时,减阻率达到48.3%。     

氧化-混凝法用于油田回注污水处理研究

报道了过氧化辅助混凝法处理油田回注污水的研究结果。简述了方法原理。在室内实验研究中将油田污水先用石灰乳处理，使pH值升至7．07～7．3，先后加入合20％H2O2的氧化剂和混凝剂聚硅酸铝铁，沉降后的上清液经砂滤器过滤即得到净化污水。加入氧化剂5mg/L和混凝剂60mg／L，使污水中含油、悬浮固体、总铁、舍硫(S^2-)分别由146、43、26、8．0mg／L降至2．8、2．1、0．1、0mg/L；与单独使用混凝剂相比，混凝剂的最优加量范围由80～100mg／L扩大至40～90mg／L，适应处理水量变化的能力大大增强；氧化剂最优加量范围为4～6mg/L.在中原油田采油三厂进行的现场试验中，过氧化辅助混凝法(5mg／L氧化剂 60mg／L混凝剂)处理后的污水，舍油、悬浮固体、总铁、舍硫、MF、TGB、SRB、腐蚀速率等指标均大大优于混凝法(90mg/L混凝剂)处理后的污水，特别是MFF值高达42，TGB和SRB茵数为0，腐蚀速率为0．0386mm／a；在水处理流程中，被处理水的腐蚀速率除混合罐内高于来水外，均低于0．076mm/a；处理后污水合氧量低，水质的稳定性提高。图5表4参5。     

钻井液废液COD降除研究

钻井液废液组分复杂、稳定性好、COD值高且难降除,如任意排放,将严重污染环境.本文报道了用微波强化Fenton氧化法对钻井液废液进行COD降除实验.确定了最佳COD降除条件:H202加量3％、Fe2+浓度600 mg/L、反应时间12 min、pH值为3.0、反应功率120W.此条件下的钻井液废液COD去除率为93.1％.而在相同条件下,用普通Fenton氧化法测得的COD去除率为81.0％.微波强化Fenton催化氧化法的效果较好.图4表1参5     

水煤浆气化废水深度处理中试研究

采取改进的序批式活性污泥工艺在中国石化金陵分公司对煤气化污水进行深度处理中试研究。在COD和氨氮容积负荷比工业污水处理系统大1.5倍的情况下,进水COD浓度为400?600 mg/L、氨氮浓度为200?260 mg/L时,经过处理后出水COD浓度低于60 mg/L、氨氮浓度低于15 mg/L、总氮浓度低于20 mg/L,电导率平均值为1 397 μs/cm,比进水的平均值3 102 μs/cm降低了55%。工艺污水和生活污水混兑体积比为1:1时,电导率平均值为989 μs/cm,处理后出水各项指标均低于炼化企业节水减排考核指标与回用水质控制指标。     

电解氧化法处理采油废水

采用电解氧化法,以析氯阳极与铁阴极为工作电极,在电流密度为15 mA/cm2,电解时间为80 min,水板比为0.10 cm2/cm3,废水呈弱碱性,极板间距为10 mm的条件下,对pH值为7.0,CODCr为476.0 mg/L,NH3-N为53.6 mg/L的采油废水进行电解处理。结果表明,CODCr去除率为73.2%,NH3-N去除率为98.5%,能够达到GB 8978—1996二级排放标准的要求。