1，4－二氢吡啶－3，5－二羧酸酯的合成

本实验合成了四种１，４－二氢吡啶－３，５－二羧酸酯类化合物，产率稳定，并通过熔点和红外光谱初步确认了这些化合物。     

1，3，5－三芳基－2－吡唑啉化合物光物理行为的研究

１，３，５－三芳基－２－吡唑啉化合物光物理行为的研究博士研究生闫正林导师吴世康（学位授予单位中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）为了进一步了解电子转移过程中所存在的一些问题，本工作设计合成了一系列带不同取代基的１，３，５－三芳基－２－吡唑啉化...     

1，5－二（2－硝基苯氧基）－3－氮杂戊烷及其N－取代物的合成

报道了９个新型二硝基化合物的合成。将１，５－二（２－硝基苯氧基）－Ｎ－对甲苯磺酞基－３－氮杂戊烷用３３％ＨＢｒ－ＨＡｃ脱磺酰基得到１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷。Ｎ－取代氮芥与邻硝基苯酚在碳酸钾存在下，在ＤＭＦ中，于８０℃缩合反应６ｈ得到Ｎ－取代－１，５－二（２－硝基苯氧基）－３－氮杂戊烷，取代基为：ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２，Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ），Ｃ＿５Ｈ＿（１１－ｎ），ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣＨ＿３，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿２Ｈ＿５，ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ＿４Ｈ＿（９－ｎ），（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２ＣＨ＿３，（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿２Ｃ＿４Ｈ＿（９－ｎ）。     

2－（3，4，5－三甲氧基）苯基4，9－二氢外庚并吡喃－4，9－二酮的一步合成

在原甲酸三乙酯和高氯酸的存在下，３－乙酰基酚酮１与３，４，５－三甲氧基苯甲醛（ＴＭＢ）２反应一步得到２－（３，４，５－三甲氧基）苯基－４，９－二氢环庚并吡喃－４，９－二酮３。化合物３为尚未见文献报道的新化合物，其结构经红外光谱、核磁共振谱及元素分析证实。     

24－表油菜素内酯中间体──（22E，24R）－3α－5－环－5α－麦角甾－22－烯－6－酮的合成

本文报道了以麦角甾醇（２）为起始物合成（２２Ｅ，２４Ｒ）－３α－５－环－５α－麦角－２２－烯－６－酮（１）的改进方法，化合物（１）是制备植物生长调节剂２４－表油菜素内酯（６）的关键中间体。     

1，3，5－三甲基苯二腈氧化物对胶料工艺性能的影响

１，３，５－三甲基苯二腈氧化物对胶料工艺性能的影响БоикоВ．В等著赵瑞明译研究含１，３，５－三甲基苯二腈氧化物的二烯类弹性体溶液的流变性能［１］以及将该化合物加进橡胶后交联度的变化［２］表明，这种化合物是不饱和弹性体的低温硫化剂。为了预测含１，３...     

2－丁氧基－5－（1，1，3，3－四甲基丁基）－苯硫酸的合成

以４－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯酚２为原料，通过３步合成了２－丁氧基－５－（１，１，３，３－四甲基丁基）－苯硫酚１。４－（１，１，３，３－四甲丁基）－苯酚２是由苯酚与二聚异丁烯（Ｄｉｉｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ）在硫酸存在下反应制得。３个化合物的结构以１ＨＮＭＲ予以表征。     

2，5－二甲基－2，4－己二烯的合成

本文以２，５－二甲基－２，５－己二醇为原料，分别用三氧化二铝、三氧化二铬和磷酸催化脱水合成２，５－二甲基－２，４－己二烯，同时用三氧化工铬作催化剂对醇脱水生成的混合二烯烃进行了异构化。     

α－芳基－ω－1，2，4－三唑－1－基－1－己烯的立体选择性合成与生物活性

通过溴化５－羟戊基三苯与取代苯甲醇的Ｗｉｔｔｉｇ反应，立体选择性地合成了１２个新的目标化合物，初步测定了它们的杀菌活性。     

1－（3，4，5－三甲氧基苯甲酰基）－4－芳酰基氨基硫脲的合成及其酸催化环化反应的研究

芳酰基异硫氰酸酯与３，４，５－三甲氧基苯甲酰肼在无水乙腈中缩会，制得一系列新的１－（３，４，５－三甲氧基苯甲酰基）－４－芳酰基氨基硫脲。产物的结构已经元素分析、ＩＲ．１ＨＮＭＲ和ＭＳ方法确证。经初步筛选发现一些化合物有抑制大肠杆菌繁殖的活性。     

正丁基脒合成工艺的改进

以N、N，N-二丁基戊酰胺和三氟甲磺酸酐为原料，合成正丁基脒。以物料比、反应温度、反应时间为考察因素，采用正交化实验方法筛选最优工艺条件。结果表明，当N、N，N-二丁基戊酰胺与Tf20的投料比为1：2，反应温度0℃，反应时间2h时，产品收率达45％。采用。HNMR和IR对产品结构进行了表征。     

Minor Actinides Separation by N,N,N’,N’,N’’,N’’-Hexaoctyl Nitrilotriacetamide (HONTA) Using Mixer-settler Extractors in a Hot Cell

ABSTRACT

A continuous counter-current test to separate minor actinides (MAs: Am and Cm) by N,N,N’,N’,N’’,N’’-hexaoctyl nitrilotriacetamide (HONTA) as an extractant was performed using mixer-settler extractors installed in a hot cell. Nitric acid of 0.08 M (mol/dm³) containing MAs and rare earths (REs) recovered from high-level liquid waste was used as the feed, and the experiment was conducted for 14 h. MAs were extracted by 0.05 M HONTA dissolved in n-dodecane, with Am and Cm being recovered at 94.9% and 78.9%, respectively. HONTA hardly extracted Y, La, and Eu from the feed (99.9% for Y, 99.9% for La, and 96.7% for Eu), most of which were distributed to the RE fraction. A portion of Nd was extracted by HONTA, and consequently the ratio of Nd in the RE fraction was 83.5%. HONTA could separate MAs and REs by adjusting the nitric acid concentration without using complexants. In addition, the concentrations of MAs and some REs in each stage were calculated using a simulation code, and the results are consistent with the experimental values. This code indicates that the ratios of MAs in the MA fraction and REs in the RE fraction could be ≥99% by optimizing separation conditions.     

N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的合成

报道了以具有抗癌和抗艾滋病毒活性的β-D-氨基葡萄糖与二茂铁二甲酸作起始原料合成一种糖/金属有机化合物——N,N′-二茂铁二甲酰氨基葡萄糖的方法。第一步,将氨基葡萄糖用苯甲醛保护氨基后,用乙酸酐再保护羟基,然后在加有盐酸的丙酮中去氨基保护,得1,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖盐酸盐;将二茂铁二甲酸与草酰氯在干燥的二氯甲烷中反应得到二茂铁二甲酰氯。第二步,将第一步所得的两个中间产物,在室温下加入干燥的二氯甲烷和苯的混合溶剂中,在三乙胺存在下进行反应,得目标产物,收率35.7%,系红棕色固体,熔点198~200℃。目标化合物是具有双药效基团的物质。用元素分析,红外光谱和核磁共振波谱进行了表征。     

N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-二苯基联苯胺的合成

以二苯胺为起始原料,经两步反应合成了有机电致发光材料N,N′ 双(3 甲基苯基) N,N′ 二苯基联苯胺(TPD)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为:二苯胺在20℃下,以V(冰醋酸)∶V(水)=1∶4为溶剂,加入重铬酸钾进行反应得N,N′ 二苯基联苯胺,分离提纯后,再加入18 冠 6相转移催化剂,以邻二氯苯为溶剂在氮气保护下与间碘甲苯进行乌尔曼反应,在200℃下反应20h,产物经柱层析和重结晶提纯。TPD收率为85%,较文献提高5%,w(TPD)=99 92%。并用元素分析、红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了表征。     

Synthesis and structural characterization of N,N,N-trimethyl chitosan

N,N,N-trimethyl chitosan (TMC) with molar mass 29 ~ 136 kg/mol and degree of quaternization 70% ~ 82% was synthesized from chitosan via N,N-dimethyl chitosan (DMC) by a two-step method. Size exclusion chromatography (SEC) coupled with multiangle laser light scattering was employed to characterize the molar mass and chain conformation of DMC and TMC. Nearly no degradation was found for DMC, but degradation by ~50% was observed from TMC. Apart from degradation, the shift of SEC peak toward higher elution volume for N-methylated chitosan was attributed to the increase in chain flexibility. It was shown that chitosan, DMC, and TMC took a random coil conformation in 200 mM acetate buffer, with persistence length decreased from 10 nm for chitosan, to 5.7 nm for DMC and 3.2 nm for TMC. The significant increase in chain flexibility upon N-methylation is most probably due to the breakage of intramolecular hydrogen bonds between chitosan repeating units.     

O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵的制备及缓蚀性能研究

制备了酸洗有机缓蚀剂O,O’-二(环己基)二硫代磷酸-N,N,N-三乙铵(NTOD),采用失重法、电化学法研究了NTOD在5%HCl溶液中对Q235钢的缓蚀性能和吸附行为。研究结果表明:NTOD在5%HCl溶液中是一种混合型缓蚀剂,在5%HCl溶液中的最高缓蚀率达到97%;NTOD在Q235钢表面的吸附完全符合Langmuir吸附等温式,属化学吸附。同时,还研究了腐蚀体系温度、酸浓度、放置时间对NTOD缓蚀性能的影响。     

N,N,N'-三甲基-N'-羟乙基乙二胺的合成工艺研究

以羟乙基乙二胺、多聚甲醛为主要原料,经催化加氢反应生成目标产物,分别考察了催化剂、原料配比、温度、氢气压力、pH值等影响因素。研究结果表明,以Raney Ni为催化剂,原料配比n(多聚甲醛):n(羟乙基乙二胺)=3,温度100℃,氢气压力1.6 MPa和pH=10的条件下,羟乙基乙二胺的转化率为100%,产品选择性98.2%,收率93.6%,研究结果为该产品生产工艺的优化与生产放大提供了重要的基础数据。     

N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺光致电子转移变色体系的研究

研究了由N,N,N′,N′-对四甲基苯二胺(TMPD)/电子受体组成的光致电子转移变色体系,及其在溶液中和高分子膜中的光反应和热稳定性。实验结果表明这类光致变色体系具有较高速度的光响应能力。在不同芳胺/碘鎓盐(DPIOC)组成的体系中,可观察到电子转移速度随芳胺的氧化还原电位下降而增加:TMPD>N,N-二甲基苯胺>三苯胺>二苯胺。光反应速度和反应物浓度具有一定指数关系,分别为0.66(TMPD)和0.16(二苯基碘铕盐)。在TMPD/卤代烃(RX)组成的体系中,发现卤代烃的C—X键较弱时,体系的光致生色反应速度较快。显然,这是由于反应中间产物(RX~-)的分解有利于减少电子逆转移反应的缘故。在聚甲基丙烯酸甲酯高分子膜中的光致生色反应效率显著地高于溶液中的反应效率,并能获得较高的光密度。热稳定性结果表明,温度对色稳定性有显著影响,每经过一次生色/褪色循环,体系的发色能力下降一半左右。     

N,N,N′,N′-四苯基联苯胺的合成新方法

以联苯胺和二苯胺为原料，经两步反应合成了N，N，N′，N′－四苯基联苯胺（TPB)。与已报道的方法相比较，该方法具有产率高、操作简单、原料价格低廉等优点。     

A viscometric study of the interaction of polybutadienyllithium with N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine in benzene

Moderately concentrated solutions of polystyryllithium in benzene were prepared under high vacuum conditions in an Ubbelohde viscometer and the active chain ends were ‘capped’ with a few molecules of butadiene. The flow times of these solutions were determined before and after the addition of small aliquots of N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) and finally following protonation of the carbanions with a trace of alcohol. The addition of the TMEDA caused a decrease in the viscosity that was slightly greater than that predicted on the basis that two molecules of TMEDA cause the disaggregation of a dimeric polybutadienyllithium associate.