含环己烯结构新型氯代双酮化合物的合成及表征

本文以顺丁烯二酸酐、氯苯经Friedle-Crafts反应合成了1,2-二(4-氯苯甲酰基)乙烯。经Diels-Alder反应,以异戊二烯环加成合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物:1-甲基-4,5-二(4-氯苯甲酰基)环己烯。该氯代双酮化合物具有不饱和双键结构,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。     

相转移催化合成环丙基—4—氯苯酮肟—O—（3—苯氧基苄基）醚

本文采用季铵盐相转移催化剂，在碱性条件下，使环丙基－４－氯苯酮肟与３－苯氧基苄氯反应，合成环丙基－４－氯苯酮肟－Ｏ－（３－苯氯基苄基）醚。该化合物是肟醚菊酯中生物活性较高的一种。产物经元素分析，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ鉴定。     

3,6-亚甲基桥-4,5-二(4-氯化苯甲酰基)环己烯的合成及表征

以顺丁烯二酸酐、氯苯经 Friedle- Crafts反应合成了 1 ,2 -二 (4-氯化苯甲酰基 )乙烯。经 Diels- Alder反应 ,以环戊二烯环合成了含环己烯结构的双氯双酮化合物 :3,6 -亚甲基桥 - 4 ,5 -二 (4-氯化苯甲酰基 )环己烯。并用质谱、红外光谱、氢核磁共振谱、碳核磁共振谱及 Dept1 35谱等方法对化合物进行了表征 ,证明了化合物的结构。该化合物具有不饱和双键结构 ,是制备聚芳醚酮功能高分子材料的理想单体。     

相转移催化合成环丙基－4－氯苯酮肟－O－（3－苯氧基苄基）醚

本文采用季铵盐相转移催化剂，在碱性条件下，使环丙基－４－氯苯酮肟与３－苯氧基千氯反应，合成环丙基－４－氯苯酮肟－ｏ－（３－苯氧基苄基）醚。该化合物是肟醚菊酯中生物活性较高的一种。产物经元素分析、ＩＲ和’ＨＮＭＲ鉴定。     

间氯苯甲酰氯与氢化钠法合成间氯苯乙酮

用氢化中的负氢攻击乙酸乙酯分子中的α位氢原子，形成负碳离子，再与间氯苯甲酰氯（Ⅱ）分子中的甲酰基发生定向缩合反应，生成间氯苯甲酰乙酸乙酯（Ⅲ）；将Ⅲ水解得间氯苯甲酰乙酸（Ⅳ）和乙醇；最后再将（Ⅳ）脱羧，即生成间氯苯乙酮（Ⅰ）。合成反应在常压和60－110℃温度下进行，反应物（Ⅱ）转化经≥90％，产物（Ⅰ）≥80％。     

3—[（4‘—羟基）—2’—喹啉基]Zhuo酚酮的合成及溴代和偶联反应

报字Ｐｆｉｔｚｉｎｇｅｒ喹啉合成法在Ｚｈｕｏ酚酮领域中的首次应用。３－乙酰基Ｚｈｕｏ酚酮（１）在氢氧化钾存在下与红反应,得到了喹啉基取代的Ｚｈｕｏ酚酮化全物３－〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（２）;化合物２经溴化反应得到双溴代产物５,７－二溴３－〖（４＇－羧基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈｕｏ酚酮（３）;化合物２经偶联反应得到了５位偶联产物５－苯偶氮基－３〖（４＇－羟基）－２＇－喹啉基〗Ｚｈ     

E—2′—（1—咪唑基）—o—（α—甲基对卤苄基）—2，4—二氯苯乙酮肟硝酸盐的合成与结构表征

首先以间二氯苯、氯乙酰氯、咪唑为原料合成E－2′－（1－咪唑基）－2,4－二氯乙酮肟（I）和以氯苯或溴苯合成对氯（对溴）－α－氯乙苯（ⅡA和ⅡB）,Ⅰ分别与ⅡA和ⅡB反应,生成E－2′－（1－咪唑基）－o－（α－甲基对卤苄基）－2,4－二氯苯乙酮肟硝酸盐二个新化合物,产率为60．0％和56．0％,二者的结构经元素分析、IR和^1HNMR表征。     

(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸的合成与表征

用2,2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯在AlCl3催化下合成了6,6′-二(邻氯苯甲酰基)双二茂铁基丙烷,然后在叔丁醇钾的存在下解离成相应的(2,2-双二茂铁基丙烷)-6,6′-二甲酸。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑合成新工艺

以戊腈为原料,经加成、取代得到脒（2）,再与乙二醛缩合、脱一分子水得到眯唑啉酮化合物（3）,最后经氯代、氧化后得到2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑,收章40．5％。该工艺具有原料易得,反应条件温和,合成路线短,易于工业化生产等特点,是-条新的2-正丁基-4-氯-5-甲酰基咪唑（1）合成路线。     

安替比林芳酰胺的合成及表征

采用一步法合成了４－（４’－氯苯甲酰氨基）安替比林（ＰＣＢＡＡＰ），４－（２‘－氯苯甲酰氨基）安替比林及未见报道的新化合物４－（邻苯二甲酰亚氨基）安替比林。通过溶解性实验，元素分析，ＵＶ，ＩＲ，ＭＳ，Ｘ－衍射分析，对其组成，结构，性质进行确定表征。     

1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮的合成研究

以4-氯苯基乙酮和环丙胺为原料,通过两步反应合成1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮。首先利用重氮化溴代反应-步合成溴代环丙烷,然后将溴代环丙烷和4-氯苯基乙酮在碱性条件下反应得1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮。讨论了影响反应产率的各种因素,找到了达到最高产率的反应条件。实验中得到的1-（4-氯苯基）-2-环丙基乙酮的最高产率为82．8％。     

（2，2-双二茂铁基丙烷）-6，6’-二甲酸的合成与表征

用2，2-双二茂铁基丙烷与邻氯苯甲酰氯在AlCl3催化下合成了6，6′-二(邻氯苯甲酰基)双二茂铁基丙烷．然后在叔丁醇钾的存在下解离成相应的(2，2-双二茂铁基丙烷)-6，6′-二甲酸。利用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对合成的化合物进行了表征。     

溴化铜作溴化剂合成3-氯- α-溴-苯基乙基酮

以间氯苯基乙基酮和溴化铜为原料，用乙酸乙酯与氯仿组成的混合液作溶剂合成了3－氯－α－溴－苯基乙基酮。考察了影响溴代收率的因素，最佳合成条件：溴化铜：间氯苯基乙基酮（摩尔比）为2.1∶1，反应在回流温度下进行，反应时间2.5h，收率可达91.9％。     

由三氯戊烯酮合成吡唑类化合物的研究（Ⅱ）

由于１，１，５－三氯－１－戊烯－３－酮含两种不同活性的β－氯原子，反应应具有好的选择性。在本研究的实验条件下，饱和碳上氯原子参与成环，环外保留了有合成价值的β，β－二氯乙烯基。通过对产物１－苯基－３－（２，２－二氯乙烯基）二氢吡唑的结构及其化学反应进行较深入的研究，确证环化是按本文所提出的方式进行的。经ＩＲ、ＭＳ、元素分析等手段证实了所合成的化合物。此外，提供了一种合成α－杂环基取代乙酸的新方法。     

邻氯苯乙酮合成方法进展

述评了邻氯苯乙酮的合成路线，着重介绍了该化合物研制工作的近期进展。以邻氯苯甲酰氯、倍半甲基氯化铝为原料，反应温度４０℃，二氯甲烷作溶剂，邻氯苯乙酮产率９８％。     

N-对氯苯甲酰基- N′-芳酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

以对氯苯甲酰氯为原料,通过与硫氰酸钾反应生成对氯苯甲酰基异硫氰酸酯,再与芳酰肼进行加成反应,合成了7种对氯苯甲酰基芳酰氨基硫脲:N-对氯苯甲酰基-N'-苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ1)、N-对氯苯甲酰基-N'-对羟基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ2)、N-对氯苯甲酰基-N'-对硝基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ3)、N-对氯苯甲酰基-N'-邻甲氧基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ4)、N-对氯苯甲酰基-N'-对氯苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ5)、N-对氯苯甲酰基-N'-α-萘乙酰氨基硫脲(Ⅱ6)和N-对氯苯甲酰基-N'-对甲苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ7),收率分别为79.8%、84.8%、65.6%、64.6%、88.8%、72.2%和82.6%。产物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱表征。并对目标化合物进行了杀菌活性测试,初步测试结果表明,该类化合物对枯草杆菌有较强抑制作用,而对大肠杆菌无明显抑制作用。     

新型双锂化合物的合成

以对氯苯乙酮为原料,与溴苯格氏试剂反应制备了１－苯基－１－对氯基乙烯。用＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＩＲ表征了其化学结构,并以此为原料,通过与金属锂,仲丁基锂同时反应,得到了一种新型双锂化合物－１－苯基－１－对锂苯基－１－锂－３－甲基戊烷。     

N-对氯苯甲酰基-N'-芳酰氨基硫脲的合成与杀菌活性

以对氯苯甲酰氯为原料,通过与硫氰酸钾反应生成对氯苯甲酰基异硫氰酸酯,再与芳酰肼进行加成反应,合成了7种对氯苯甲酰基芳酰氨基硫脲:N-对氯苯甲酰基-N’-苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ)、N-对氯苯甲酰基-N＇-对羟基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ2)、N-对氯苯甲酰基-N＇-对硝基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ3)、N-对氯苯甲酰基-N’-邻甲氧基苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ4)、N-对氯苯甲酰基-Ⅳ’-对氯苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ5)、Ⅳ-对氯苯甲酰基-N＇-a-萘乙酰氨基硫脲(Ⅱ6)和N-对氯苯甲酰基-N’-对甲苯甲酰氨基硫脲(Ⅱ7),收率分别为79.8％、84.8％、65.6％、64.6％、88.8％、72.2％和82.6％.产物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱表征.并对目标化合物进行了杀菌活性测试,初步测试结果表明,该类化合物对枯草杆菌有较强抑制作用,而对大肠杆菌无明显抑制作用.     

用Curtious重排反应合成4—氯苯基异氰酸酯

按Curtious重排反应原理，采用叠氮化钠与4－氯苯甲酰氯反应合成4－氯苯基异氰酸酯。该法反应条件温和，操作简便，产率高。     

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚的合成

3-氯-4-（2-溴甲基-4-甲基-1，3-二恶戍烷-2-基）苯基-4’-氯苯基醚是杀菌剂苯醚甲环唑的一个重要中间体。以2-氯-4-（4-氯苯氧基）-苯乙酮为起始原料，采用溴化和合环同时进行的合成工艺制得该化合物，收率90％．产品含量95％。优化了反应条件，简化了操作。