吗啉修饰的硅钨酸盐化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_4[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O的合成、晶体结构及电催化性质研究

应用一步合成方法,合成了一种吗啉为抗衡阳离子的硅钨酸盐化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_4[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O,通过元素分析、X-射线单晶衍射、红外光谱、紫外光谱和热重对晶体进行了表征.该化合物晶体属于单斜晶系,P21/C空间群,a=1.027 3(3)nm,b=4.402 8(14)nm,c=1.230 0(4)nm,β=112.943(9)°,V=5.211(3)nm3,Z=4.电化学实验证明,该硅钨酸盐化合物在水溶液中对NO-2具有良好的电催化活性.     

[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_2[NiMo_6O_(24)H_6(NaO_2)_2]·2H_2O的合成及晶体结构

合成了有机-无机杂化化合物[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_2[Ni Mo6O_(24)H6(Na O_2)_2]·_2H_2O,对晶体进行了X-射线单晶衍射和红外光谱测试和解析;应用元素分析、紫外光谱和热重对晶体进行了性质表征.该晶体属于单斜晶系,Pc空间群,a=0.69799(5)nm,b=1.42_210(9)nm,c=1.563_27(10)nm,α=90°,β=98.4140(10)°,γ=90°,V=1.535(18)nm~3,Z=2,R1=0.0396,wR_2=0.091.在该晶体结构中,带相反电荷的Anderson结构多阴离子簇、抗衡阳离子Na+和吗啉阳离子以静电引力结合,并交错排列.     

叠氮桥联手性双核铜配合物[Cu2(N3)4(R-Me4chxn)2]的结构和磁性研究

合成了手性双核配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2](1)(R-M e4chxn=R-N,N,N′,N′-四甲基-1,2-环己二胺),并通过X射线单晶衍射确定了其晶体结构。晶体结构属于单斜晶系,P21手性空间群,其晶胞参数为a=9.29(2),b=9.66(7),c=16.40(7),=97.77(4),°Z=2。配合物[Cu2(N3)4(R-M e4chxn)2]的每个分子中,Cu(II)离子采取五配位的变形四方锥几何构型,每个铜原子分别与1个M echxn的氮原子及3个叠氮基团的氮原子形成配位键。磁性研究表明,在化合物1中,Cu(II)与Cu(II)离子之间表现为反铁磁相互作用。用哈密顿函数H=2JS1S2对其χMT-T曲线进行了拟合,得到1的朗日因子g和交换常数J分别为2.09和-1.16 cm-1。     

[N(CH_2CH_2CH_2CH_3)_4]_3[AsMo_(12)O_(40)]的合成、晶体结构及磁性研究

合成了有机无机杂化化合物[N(CH2CH2CH2CH3)4]3[AsMo12O40],用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和变温磁化率对晶体结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,Pc空间群,a=1.416 48(14)nm,b=1.753 25(17)nm,c=2.280 7(2)nm,β=101.626(2)°,V=5 547.9(9)nm3,Z=2,R1=0.076 5,wR2=0.240 9.在该晶体结构中,带相反电荷的Keggin结构多阴离子[AsMo12 O40]3-簇和四丁基胺阳离子以静电引力结合,并交错排列.     

两个四核钼(Ⅳ)-硫-亚硝基化合物的合成、结构和电化学性能（英文）

以四水合钼酸铵、硫氰酸铵作为原料在水溶液进行反应,加入盐酸羟胺为还原剂,得到一种可能含有MoNO结构的分子碎片,再进一步与加入多硫化胺溶液的反应,从而分离出两个四核钼(IV)化合物(NH4)_4[Mo_4(m_4-S)(m_3-S)_2(m-S_2)4(h_2-S_2)(NO)_4]·4H_2O(1)和(NH_4)_4[Mo_4(m_4-O)(m-S_2)_6(NO)_4](2),通过UV-3000紫外分光光度计和FTS-40红外分光光度计对这两种配合物进行谱学表征,结果表明这两种配合物中含有亚硝基基团,采用X射线单晶衍射仪对这两种配合物的结构测定,并对其电化学特性进行了进一步的研究。     

杂多酸(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_(40)·H_2O的制备及晶体结构

以Na_2WO_4·2H_2O、NH_4VO_3和4,4'-联吡啶(4,4'-bpy)为反应物、采用水热法合成多酸化合物(C_(10)H_(10)N_2)_2VW_(12)O_40·H_2O.用红外光谱、X-射线衍射和X-射线单晶衍射仪测定其晶体结构.该化合物是由Keggin结构阴离子[VW_(12)O_40]_4-配合片段质子化的4,4'-bpy构成,二维层通过N—H…O、C—H…O、O—H…O氢键进一步桥连,形成无限延伸的三维结构.     

Ti(n-C_4H_9O)_(4-x)Cl_x-Al(i-C_4H_9)_3体系催化丁二烯聚合的动力学研究——Ⅰ 聚合速率方程

本文研究了Ti(n—C_4H_9O)_(4x)Cl_x-Al(i—C_4H_9)_3体系,当X不同时,在己烷中催化丁二烯聚合的动力学特征和规律。测得聚合活性是随体系氮含量的升高而降低,表观活化能在11.0—13.6千卡/摩尔之内,随氯含量升高而减小。在Al/Ti=15-90(摩尔比)范围,聚合速率对单体浓度和主催化剂钛浓度呈一级反应,而对助催化剂铝为零级反应。聚合速率方程可表为: -d[Bd]/dt=k[Ti][Al]°[M]     

鱼骨状一维链结构配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O的合成与晶体结构

采用常规水溶液法合成了一个结构新颖的配位聚合物Cu(C_(10)H_(14)N_4)(C_7H_4O_3)_2·3H_2O(1)(C10H14N4=1,1'-(1,4-丁基)双咪唑(bbi);C7H4O3=对羟基苯甲酸),用X-射线单晶衍射、红外光谱、元素分析和X射线粉末衍射对晶体结构进行了表征.该晶体属于单斜晶系,R-3c空间群,a=20.614(19),b=12.349(11),c=12.003(11),α=90°,β=116.840(14)°,γ=90°,V=2 726(4)3,Z=4,F(000)=1 892,S=1.054,R1=0.1044,wR2=0.206 2[I2σ(I)].     

结构新颖的取代型Keggin型砷钨氧簇(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O的合成、结构与表征

通过水热合成技术,制备得到一例结构新颖的基于单取代型Keggin结构的砷钨酸盐(4,4’-bipy)_3H_5[AsW_(11)ZnO_(39)]·H_2O,并对该化合物进行了红外光谱、差热热重分析、X射线光电子能谱、单晶X射线衍射等表征.结构分析表明,该化合物为单斜晶系,P(2)1/c空间群.晶胞参数分别为:a=13.532(2),b=26.773(5),c=18.538(6)°,β=126.20(2)°,V=5420(2)~(-3),Z=4.在该化合物[AsW_(11)ZnO_(39)]~(5-)结构单元中,一个Zn离子无序的取代经典的Keggin结构中两个W原子的位置,占有率分别为0.48、0.52.相邻的两个簇阴离子与处于占有无序位置的Zn(W)O_6八面体的端氧原子通过共角作用相连接构筑成一维链状结构.相邻的两个该一维链与有机抗衡阳离子和晶格水分子通过多点的氢键作用构筑成二维超分子层状结构.     

[Cd(pim)_2]的合成及晶体结构

利用室温扩散法合成了具有ANA型沸石分子筛拓扑结构的2-丙基咪唑镉配位聚合物2-丙基咪唑镉[Cd(pim)_2].采用单晶X射线、粉末X射线(XRD)、元素分析、热重分析(TGA)表征了该配合物的结构.结果表明[Cd(pim)_2]晶体属立方晶系,Ia-3d空间群,a=28.017 4(7)),α=90.00°,V=21 993.0(10)~(-3).     

[Cu(μ-Cl)(bphpzm)]_n的合成与晶体结构(bphpzm=二(4-苯基吡唑)甲烷

在乙腈中,二(4-苯基吡唑)甲烷(bphpzm)与CuCl溶剂热反应得到配位聚合物[Cu(μ-Cl)(bphpzm)]n,该化合物通过元素分析、红外光谱等表征。X-射线衍射法测得该晶体属于单斜晶系,空间群为C2,晶胞参数:a=3.272 5(8)nm,b=0.395 28(9)nm,c=1.311 8(3)nm,α=γ=90°,β=100.465(5)°,V=1.668 7(7)nm3,C19 H16 ClCuN4,Mr=399.35,Dc=1.590 g/cm3,Z=4,F(000)=816,R1=0.028 7,wR2=0.052 7,S=1.065。化合物1是由半梯型一维[Cu(μ-Cl)]n链通过bph-pzm配体桥连而形成的两维结构。每个铜原子与两个Cl原子和两个N原子配位,形成一个扭曲的四面体配位结构。Cu-N,Cu-Cl键长分别为0.208 2 nm,0.237 9 nm。     

[H_2N(CH_2CH_2)_2O]_3[Cr(OH)_6Mo_6O_(18)]·6H_2O的合成及晶体结构

应用常温水溶液方法,合成了1个吗啉分子为抗衡阳离子的多酸化合物[H2N(CH2CH2)2O]3[Cr(OH)6Mo6O18]·6H2O,用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和热重对晶体结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P-1空间群,a=0.793 85(6)nm,b=1.370 67(11)nm,c=1.984 58(16)nm,α=70.037 0°,β=80.392 0(10)°,γ=77.229 0(10)°,V=1.969 6(3)nm3,Z=2,R1=0.068 3,wR2=0.193 4.在该晶体结构中,Anderson结构多阴离子簇、抗衡阳离子吗啉阳离子以静电引力结合,并交错排列.     

两个硒-铟(Ⅲ)化合物[(Ph_3P)_2N]_2[(InCl_3)_2(μ-Se)]和[Cy_3POH]_4[(InCl)_4(μ-Se)_6]的制备与结构(英文)

在[PPN]Cl存在下,n(InCl3):n(Se(SiMe3)2)=2:1反应生成一个硒桥双核配合物[(Ph3P)2N]2[(InCl3)2(μ-Se)](1),晶体结构中的[(InCl3)2(μ-Se)]2-阴离子部分包含一个角度为102.60(3)°的弯曲In-Se-In链接键。在Cy3PO存在下,n(InCl3):n(Se(SiMe3)2)=2:3反应生成一个新奇的金刚烷类四核配合物[Cy3POH]4[(InCl)4(μ-Se)6](2),配合物2的阴离子[(InCl)4(μ-Se)6]4-包含有6个μ-Se2-桥链接4个[InCl]2+单元,平均In-Se-In键角为99.66(3)°。配合物1和2经X-射线结构分析均含有四面体配位的金属铟。     

封管溶剂热法合成一个新的一维配位聚合物：{[N（C_2H_5）_4]_2[Ag_4I_6]}_n

以银粉、碘粉和四乙基碘化铵为原料,以CH2Cl2为溶剂,在溶剂热的条件下,通过氧化还原反应合成一个新的一维银链状配位聚合物{[N（C2H5）4]2[Ag4I6]}n,并对其进行单晶X-射线衍射和元素分析的表征。通过结构分析,该化合物的空间群为Pnma,a=21.679 3,b=12.480 2,c=18.210 6（1）,β=90°,V=4 927.1（6）3,Z=8。分子结构分析表明,该化合物是由[Ag4I6]2-单元所构成的带负电荷的一维链和孤立的[N（C2H5）4]＋阳离子组成。     

叠氮桥联的三苯基膦二铜(I)配合物[Cu_2(N_3)_2(PPh_3)_4]的晶体结构及热性能分析

通过X 射线单晶衍射,确定了[Cu2 (N3 )2 (PPh3 )4 ]的晶体结构。晶体结构属于单斜晶系,空间群为P21 /c, 晶胞参数为:a=2. 348 8(5)nm, b=1 .373 8(3)nm, c=2 0099(4)nm; β=106 42(3)°, Z=4。配合物 [Cu2 (N3 )2 (PPh3 )4 ]的每个分子是由 2个叠氮基团桥联的双核铜分子,铜(I)离子采取四配位的变形四面体几何构型,每个铜原子分别与 2个三苯基膦的磷原子及 2个叠氮基团的氮原子形成配位键。热重分析显示标题化合物有较高的热稳定性。     

新型杂化材料[(CH_2)_5NH_2]_3[PMo_(12)O_(40)]·3[(CH_2)_5NH]水热合成与晶体结构

采用水热合成方法制备了有机．无机杂化材料[(CH2)5NH2]3[PMo12O40],晶体结构解析表明,该晶体属正交晶系,Pnma空间群．结晶学参数α=2．4486(2)nm,b=2．1202(3)nm,c=1．193 1(4)nm,β=90．00(0)°,V=6．194 2(9)nm3,Z=4,R=0．061 1,Rw=0．157 3．化合物分子由1个Keggin结构的杂多阴离子PMo12O403-,4个质子化的哌啶构成,十二钼磷酸阴离子和质子化的哌啶分子通过静电引力和氢键相互作用．     

一个簇基无机-有机杂化材料的合成与表征

对簇基无机-有机杂化材料的制备方法及表征手段进行了研究。利用水热合成技术制备了一个具有新颖结构的簇聚物(H_2en)_2(H_3O)_(12)[Si_2Mo_(14)~(VI)Mo_2~VV_2~VV_(10)~(IV)O_(84)](1,en=乙二胺),采用元素分析、红外光谱、X射线光电子能谱、电子顺磁共振、TG及X射线单晶衍射等技术对晶体结构进行了分析。结构分析显示,簇基杂化材料是由两个高还原态的二帽Keggin型簇阴离子[Si(1)Mo_6~(VI)Mo_2~VV_6~(IV)O_(42)]~(10-)和[Si(2)Mo_8~(VI)V_2~VV_4~(IV)O_(42)]~(6-)通过(μ_2-O)_2双桥氧原子连接成以簇阴离子二聚体为结构单元的1-D链,相邻的1-D链再经质子化的水分子通过氢键连接成新颖的3-D簇阴离子超分子网络,质子化的乙二胺和水分子填充于网络之中。磁性研究表明化合物1金属离子间存在反铁磁性相互作用。     

[Cu_(12)Cl_2(trz)_8[HPMo_(12)O_(40)]]_n的水热合成与结构表征

利用水热技术合成了一种多酸化合物[Cu12Cl2(trz)8[HPMo12O40]]n(1)(trz=1,2,4-三氮唑),通过元素分析、红外和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.1为单斜晶系,C2/m空间群,a=2.161 8(4)nm,b=2.167 26(10)nm,c=1.601 24(15)nm,β=117.090(11)°,V=6.320 7(14)nm3,Z=4.同时也对其进行了荧光性质的测试.     

磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]在水溶液中的溶解作用及溶度积

合成和表征了磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]固体,通过溶解实验研究了其在水溶液中的溶解作用。结果表明:溶液的pH值和组分随时间的变化与初始pH值密切相关。溶解过程包括了质子化作用,Ba~(2+)、PO~(3-)_4和Cl~-离子的释放、络合作用,重结晶作用等。在25℃和初始pH=2.00、5.60、9.00的条件下,磷氯钡石[Ba_5(PO_4)_3Cl]的溶度积(Ksp)分别为10~(-42.85)、10~(-43.44)和10~(-43.34),相应的吉布斯生成自由能ΔG_f~o分别为-6 235.82、-6 239.16和-6 238.58 k J/mol。一些常见的氯磷灰石矿物在水中的稳定性顺序为Pb_5(PO_4)_3ClCd_5(PO_4)_3ClCa_5(PO_4)_3ClBa_5(PO_4)_3ClSr_5(PO_4)_3ClZn_5(PO_4)_3Cl。     

[Na_2(Himi)_2(H_2O)_2](Himi)_2[P_2W_(18)O_(62)]·6H_2O的合成与晶体结构

合成了离子晶体[Na2(Himi)2(H2O)2](Himi)2[P2W18O62]·6H2O(imi=C3N2H4;Himi=C3N2H5),用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱和热重对晶体的结构进行了表征.该晶体属于三斜晶系,P1=空间群,a=1.41164(10)nm,b=1.48792(11)nm,c=2.26166(17)nm,α=72.1320(10)°,β=81.334 0(10)°,γ=62.580 0(10)°,V=4.013(5)nm3,Z=2,F(000)=4 144,R1=0.009 55,wR2=0.187 2.在该晶体结构中,带相反电荷的多阴离子簇、质子化的咪唑分子、Na+和水分子在分子中交替排列,通过离子键及抗衡阳离子间的弱配位键连接形成了具有一维链状结构.