β-酮酯不对称催化氢化反应研究进展

不对称合成是当代有机合成的热点,不对称催化方法是获取单一异构手性化合物最具有前景的方法之一。本文综述了近年来用微生物和金属手性催化剂催化氢化β—酮酯的基础研究进展。     

不对称催化在α-氨基磷酸酯合成中的应用

α-氨基膦酸酯作为天然氨基酸的类似物,具有抗肿瘤、抗植物病毒、植物生长调节、除草、杀菌、抑制酶活性、抗氧化及防辐射、破坏生物细胞膜等广泛的生物活性而受到很多科学家的关注。通常合成的α-氨基膦酸酯都是以外消旋体形式存在的,而其生物活性与它的绝对构型有密切关系,所以研究这类化合物的不对称合成具有非常重要的意义。综述了国内外近年来有关不对称合成α-氨基磷酸酯的研究进展,并对反应机理进行了探讨。     

有机小分子催化α，β-不饱和酮的不对称共轭加成反应研究进展

不饱和酮的不对称共轭加成反应在有机合成中是一类连接C-C键的非常重要的反应。相比过渡金属催化,有机小分子催化剂有着独特的优势,如不含过渡金属、容易制备、价格低廉、反应条件温和以及稳定性强等。文章综述了几类有机小分子催化剂对α,β-不饱和酮的不对称共轭加成反应。结果表明,手性胺和手性磷酸催化剂在不对称加成中具有良好的收率及选择性,但是包含联萘酚骨架的催化剂对于大部分的共轭加成反应均具有优秀的催化作用以及优异的选择性。     

单硫代丙二酸酯在有机催化不对称反应中的应用

近年来,单硫代丙二酸酯作为亲核活性增强的丙二酸酯类似物,在不对称有机小分子催化反应中得到了很好的应用,实现了一些普通丙二酸酯无法实现的反应。本文综述2012年至今,单硫代丙二酸酯的合成方法及其参与的有机小分子催化不对称反应的研究进展。     

α-酮酸酯类衍生物的合成研究进展

α-酮酸酯及其衍生物是一种结构特殊的双官能团化合物,具有广泛的生物学活性,在食品、化妆品、有机合成及药物研发中具有重要意义。综述了α-酮酸酯及其衍生物的合成方法,并具体阐述了近年来研究报道的合成该类物质的新方法。     

无水氯化镁和三乙胺催化合成β-酮酸酯

以丙二酸二乙酯为原料,在氢氧化钾条件下将其转变为丙二酸单乙醇酯钾盐,研究丙二酸单乙醇酯钾盐在无水氯化镁-三乙胺碱体系作用下,与酰氯反应制备β-酮酸酯的方法。产物结构经1H NMR、质谱、元素分析确证。该方法避免使用格氏试剂、氢化钠、丁基锂等强碱,条件温和,操作简单,成本低,适合在实验室和工业生产中制备β-酮酸酯。     

固体碱催化酮类化合物与碳酸二甲酯合成β-酮酸酯的反应研究

以固体酸碱为催化剂,研究了碳酸二甲酯与酮合成β-酮酸酯的反应,并考察了不同固体碱对反应的影响,并探讨了反应规律和反应机理.实验结果表明,固体酸催化剂不利于β-酮酸酯生成,而具有中强碱位的MgO对反虚具有较好的催化活性.碳酸二甲酯和酮反应必须要求酮有α-H的存在,而且反应活性与酮的酸性有关,酮的pKa值越低,酸性越强,酮的活性也越高.另外,反应的副产物主要酮自身缩合和酮甲基取代的产物.     

面包酵母生物催化不对称不对称合成丹参素冰片酯

针对已有报道的丹参素冰片酯合成工艺中成本高、实验条件相对苛刻、原料利用率低等缺陷和不足,以3,4-二羟基苯甲醛为起始原料,利用文献方法,在合成β-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸冰片酯的基础上,利用活性酵母细胞代谢过程中产生的辅酶,生物催化不对称合成了丹参素冰片酯。系统考察了葡萄糖的加入量、反应时间、pH及β-环糊精加入量等因素对面包酵母生物催化合成不对称丹参素冰片酯的影响,实验结果表明：在底物β-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸冰片酯加入量为为0.5g时,其最佳反应条件为葡萄糖30g、β-环糊精1.5g、pH为7、反应时间24h,最佳实验条件下ee值高达84.9%,产物主要为S构型的丹参素冰片酯。该工艺反应条件温和、成本较低,是一条极具价值的丹参素冰片酯生产工艺。     

有机催化不对称Diels-Alder反应的研究进展

综述了国内外不对称Diels-Alder反应的最新研究成果,就Lewis碱、Bronsted碱、有机双功能催化剂以及Br(o|¨)nsted酸作为催化剂来催化该反应分别进行了较全面的阐述。     

α,β-不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展

综述了近来α,β 不饱和酮与金属有机试剂的不对称共轭加成反应的研究进展。详细介绍了α,β 不饱和酮与金属试剂反应的配体及影响反应的条件。     

α-蒎烯臭氧化反应合成蒎酮酸酯

以天然产物松节油的主要成分α-蒎烯和醇为原料,二氯甲烷为溶剂,经臭氧氧化制得α-蒎烯臭氧化物,臭氧化物不加分离直接在三乙胺(TEA)催化下经乙酸酐重排(AA)裂解,一锅法合成了6种蒎酮酸酯类化合物。考察了乙酸酐用量、三乙胺用量、反应时间和反应温度等条件对蒎酮酸酯收率的影响,并通过正交试验对合成条件进行了优化。优化的实验条件为:nAA/nα-蒎烯=3.0∶1,nTEA/nα-蒎烯=0.75∶1,反应时间为60 min,反应温度为30℃,在该条件下合成的6种蒎酮酸酯收率均在60%以上,并采用1H NMR、13C NMR、IR、MS对6种化合物的结构进行了表征。该方法操作简便,条件温和,且收率高,是合成蒎酮酸酯类化合物的一种简易可行的方法。     

Lewis酸催化Glyoxylate-Ene反应合成α-羟基酯的研究

研究比较了几种Lewis酸对α-甲基苯乙烯和乙醛酸乙酯反应合成α-羟基-4-苯基-4-戊烯酸乙酯(EHPP)的催化性能,其中SnCl4的催化活性最高。在n(α-甲基苯乙烯)∶n(乙醛酸乙酯)∶n(SnCl4)=1∶1∶0.03,反应温度20℃,反应时间90 min的条件下,α-甲基苯乙烯的转化率为98.6%,EHPP的选择性和收率分别达到95.6%和94.3%。同时研究了其他烯烃和乙醛酸酯合成α-羟基酯的反应,结果表明SnCl4也具有较高的催化活性。     

有机催化不对称Henry反应研究进展

Henry是一个重要的人名反应,在有机合成中具有广泛的应用。分别概述了醛、酮化合物和硝基烷烃在有机小分子催化作用下的不对称Henry反应,以及有机催化的不对称串联Michael/Henry反应。对于胍、硫脲、胺、相转移催化剂及奎宁衍生物(类似物)等不同类型有机小分子催化不对称Henry反应作了概述。并对有机催化不对称Henry反应的研究作了相应的展望。     

α-酮酸检测方法的研究进展

α-酮酸是一种羰基位于羧基邻位的特殊有机化合物,涉及生物代谢和机体多种生理病理过程,尤其是最近几年发现α-酮酸在筛查和治疗恶性肿瘤方面的价值,而日益引起研究者的兴趣。本文主要对α-酮酸的分析检测方法进行综述,对各种检测手段进行分析,阐明其应用的优点,以及一些在检测过程中值得注意的问题。     

β-酮酸酯类化合物与丁烯酮的Micheal加成反应研究

2-氧代环戊烷甲酸甲酯或2-氧代环己烷甲酸甲酯与短链α,β-不饱和羰基化合物丁烯酮在六水合三氯化铁催化、无溶剂条件下进行Michael加成反应,能有效避免副反应的发生。该方法也可应用于其他β-酮酸酯类化合物,反应简便易行,收率高。所得到化合物结构均经1H-NMR和MS谱确证。     

铑催化不对称氢化反应的研究进展

综述了近几年来手性配体与铑的配合物在不对称催化氢化研究的新进展。     

催化不对称硅氢化反应研究进展

综述了近年来关于催化不对称硅氢化反应的研究进展,介绍了一些新型的手性催化剂配体的研究情况。并对不对称硅氢化反应未来的研究动向进行了预测。     

咪唑类离子液体及其催化有机不对称反应

离子液体作为一种新型绿色溶剂,具有许多独特的物理化学性质,近年来逐渐被人们所认知,并发现可用在许多重要领域.本文简单介绍离子液体及其特点,重点介绍在咪唑类离子液体中典型的不对称加氢反应、不对称Michael加成反应、不对称Aldol反应、不对称烯丙基反应和不对称氟化反应.     

不对称催化合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯

用Pt—Cinchona生物碱体系催化加氢合成(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯。进行了催化剂的制备和比较研究,并考察了修饰剂用量、2-氧代-4-苯基丁酸乙酯的初始浓度、反应氢压和温度对转化率和(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率的影响,得到了适宜的反应条件,在此条件下产物中(R)-2-羟基-4-苯基丁酸乙酯得率可达70％以上。实验结果表明,本研究中不对称加氢速率与光学收率呈良好线性关系,对研究不对称合成反应的规律有一定的意义。