氟利昂12-全氟丙烯和氟利昂22-丙酮两个二元系的等压汽液平衡研究

本文用等压法加压汽液平衡装置对氟利昂12(1)-全氟丙烯(2)、氟利昂22(1)-丙酮(2)两个二元物系在0.986MPa压力下的汽液平衡进行了测定。并用SRK方程对上述两个体系的汽液平衡数据进行关联,在实际设计中,获得了较为满意的结果。     

八氟环丁烷的制备与应用

对八氟环丁烷的物化性质、制备、提纯方法以及工业化应用进行了详细说明,介绍了各种制备方法的优缺点,对未来八氟环丁烷的商业化开发前景进行了展望。     

氟化工专利精选

正1,1,1,3,3-五氟丁烷的类共沸物组合物1种2元类共沸物组合物,基本上由1,1,1,3,3-五氟丁烷(HFC-365mfc)和1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee)或九氟甲氧基丁烷组成。还涉及3元或4元类共沸物组合物,基本上由1,1,1,3,3-五氟丁烷和1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷或九氟甲氧基丁烷以及另外的反-1,2-二氯乙烯、正丙基溴、丙酮、甲醇、乙醇或异丙醇组成。作为清洁剂和压缩制     

八氟环丁烷的制备与纯化

八氟环丁烷是一种重要的含氟气体,在制冷、绝缘、电子蚀刻等领域均有广泛的应用。介绍了八氟环丁烷的物化性质、制备方法和纯化工艺,分析了相关方法和工艺的优缺点,并指明了后续的重点研究方向。     

环己烯、1,2-环氧环己烷和2-环己烯-1-酮二元和三元系的等压汽液平衡

作者采用改进的EC-2型汽液平衡釜测定了常压下(101.33kPa)环己烯、1,2-环氧环己烷、2-环己烯-1-酮3组二元系和1组三元系的等压汽液平衡(VLE)数据。对二元的等压汽液平衡实验数据作了热力学一致性检验和Wilson方程关联,求出了相应的Wilson方程配偶参数,用求得的参数推算了相应二元及三元系的VLE数据,并将其与实验值进行了比较,结果令人满意,可以满足工程上环己烯与其氧化产物分离设计的需要。     

常压下环己烯-环氧环己烷二元汽液平衡数据的测定和关联

用分子氧对环己烯直接进行环氧化涉及到的内容之一是环己烯与环氧环己烷的分离.为了为二者的分离提供基础物性数据,采用了改进的EC-2型汽液平衡釜测定了常压下(101.33kPa)环己烯(1)-环氧环己烷(2)二元体系的汽液平衡数据,所得结果经检验符合热力学一致性.用Wilson方程对所测的汽液平衡数据进行了关联,求出了Wilson方程交互作用参数,并对汽液平衡的计算值与实验值进行了比较,发现二者偏差较小,可以满足工程上环己烯、环氧环己烷分离设计的需要.     

修正的Wilson模型对含离子液体体系的关联和预测

首次使用修正的Wilson模型关联四类对拉乌尔定律呈现不同偏差的含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰基)亚胺[EMIM][(CF_3SO_2)_2N]的二元体系汽液相平衡数据。利用从二元体系回归的模型参数预测了2-丙醇+水+[EMIM][(CF_3SO_2)_2N]的汽液平衡数据,总压的相对均方根偏差为8.36%。结果表明:修正的Wilson模型对关联和预测含离子液体的汽液相平衡数据有一定的适用性。     

国外将研究氟利昂取代物质

据日本化学工业时报1982号报道,世界主要生产氟利昂的13个公司定于今年夏天共同研讨破坏地球臭氧层的氟利昂气体(氟利昂11.12)的取代物质的筛选及安全评价等。取代氟利昂11、12的最有效的物质是氟利昂123(二氯三氟乙烷)、氟利昂134a(一氯四氟乙烷)。决定共同进行其毒性试验,然而,将     

全氟烷基二氟磺酸酯的研究

介绍了3个全氟烷基二氟磺酸酯与不同试剂的反应。1.介绍了10个二芳基酰胺化合物的合成。1,1,2,2-四氟-1,2-乙烷二氟磺酸酯(1a),1,1,2,2,3,3,4,4-八氟-1,4-丁烷二氟磺酸酯(1b)和1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十二氟-1,6-已烷二氟磺酸酯(1c)在三乙胺引发下与苯胺(2a)、对氯苯胺(2b)、对溴苯胺(2c)、对硝基苯胺(2d)及邻氯、对硝基苯胺(2e)作用以中等到好的产率给出相应的二酰胺(3i-k),每个全氟烷基二氟磺酸酯需降解4个氟原子。苯胺上的吸电子基稍降低酰胺的产率,2a 与1b 及2e 与1c 反应给出较低产率的产物。这些酰胺是合成含氟杂环化合物的前体。2.介绍了含氟1,3,4-(口恶)二唑(9)的合成。二氟磺酸酯1b、1c 经三乙胺引发后与甲醇反应分别给出全氟丁二酸二甲酯(5a)和全氟己二酸二甲酯(5b),后者也可以经1b 与氢氧化钠反应给出二酸(6)后与甲醇反应而获得。6与水合肼反应给出己二酸二酰胼(7),进一步与苯甲酰氯作用给出二酰基二胼(8),经五氯化磷脱水环化给出杂环二(口恶)二唑(9),产率中等。     

常压下环己烯-环氧环己烷-环己酮三元系汽液平衡的测定、预测及关联

H2O2氧化环己烯制备环氧环己烷时会产生环己酮等副产物,同时还有未反应完的环己烯。为了获得较纯的环氧环己烷需采用精馏将副产物和环己烯分离出来,精馏提纯需要相关体系的汽液平衡数据,因此采用改进的EC-2汽液平衡釜测定常压(101.33k Pa)下环己烯-环氧环己烷-环己酮三元体系汽液平衡数据。利用二元系汽液平衡数据拟合得到的Wilson方程配偶参数预测该三元体系的汽液平衡数据,并以汽相组成的误差平方和作为目标函数,用Wilson方程关联实验数据,结果表明预测值及关联值与实验值偏差较小,可满足工程上分离设计的需要。     

四氢呋喃-乙醇-离子液体三组分物系汽液平衡

在100 kPa下,用汽液平衡釜测定了含离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([OMIM] BF4)的四氢呋喃-乙醇物系的等压汽液平衡数据.所测得的汽液平衡数据符合热力学一致性检验.利用UNIFAC方程对实验数据进行了关联,计算值与实验值的平均偏差为0.007,说明UNIFAC模型关联结果与实验结果吻合很好.实验结...     

从过量热力学性质求汽液平衡数据

从两组或两组以上不同温度的过量焓数据以及一组恒温蒸汽压数据出发,基于溶液对应状态原理,提出了一套计算汽液平衡数据的程序:（1）根据溶液对应状态原理求过量焓H~E;（2）求Gibbs过量自由能G~E或其函数Q;（3）求泡点;（4）求汽液平衡数据。对苯-环己烷,苯-正己烷,苯-正庚烷,苯-正辛烷,四氯化碳-苯,四氯化碳-环己烷和四氯化碳-正庚烷的计算结果,与相应的汽液平衡实验值比较,相当满意。因此,本计算程序对于低压下的非极性或弱极性二元系统是适用的。     

甲基丙烯醛气液相平衡数据测定及应用

采用直接分析法测定了甲基丙烯醛(MAL)的气液相平衡数据,并以此为基础数据对甲基丙烯醛吸收塔进行了改造,优化了工艺操作条件,改善了气液两相传质效果,甲基丙烯醛吸收效率明显提高。     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

磁场对正丁醇-水物系汽液平衡的影响

为探讨磁场对二元共沸物系汽液平衡的影响,在不同磁感应强度的磁场中,研究了正丁醇-水物系的汽液平衡.结果表明,外加磁场对正丁醇-水物系的汽液平衡有一定的影响,总体上呈正效应,即外加磁场有利于该物系的精馏过程.采用NRTL模型对正丁醇-水物系的汽液平衡数据进行了拟合,得到了不同磁感应强度下的NRTL模型参数,并进行了热力学一致性检验,验证了试验数据的可靠性.     

CALCULATION OF VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUM DATA FROM EXCESS THERMODYNAMIC PROPERTIES

Starting from isothermal excess enthalpy data (two or more than two sets) and isothermal vapo pressuredata (one set),and based on the principle of corresponding states of solutions,a complete computationprocedure of vapor-liquid equilibrium data is proposed:(1)Calculation of excess enthalpy ~E,based on the principle of corresponding states of solutions;(2) Calculation of Gibbs free energy ~E or its Q function;(3)Calculation of bubble point;(4)Calculation of vapor-liquid equilibrium data.The computation results for benzene-cyclohexane,benzene-n-hexane,benzene-n-heptane,benzene-n-octane,carbon tetrachloride-benzene,carbon tetrachloride-cyclohexane and carbon tetrachloride-n-heptane,compared with the corresponding vapor-liquid equilibrium experimental data are quite satisfactory.Theproposed computation procedure is appropriate to non-polar and slightly polar binary systems under rela-tively low pressures.     

ISOBARIC VAPOR-LIQUID EQUILIBRIUM OF ISOBUTENE-ISOPRENE-CHLOROMETHANE SYSTEM AT 1.03 MPa

An isobaric vapor-liquid equilibrium apparatus at elevated pressure has been developed for measurement. The isobaric vapor-liquid equilibrium data of three binary systems (isobutene-isoprene, isobutene-chloromethane and isoprene-chloromethane) and a ternary system (isobutene-isoprene-chloromethane) have been determined at 1.03 MPa and correlated satisfactorily with the Martin-Hou equation of state (81).     

DMF的力场构建及乙腈-甲醇-DMF三元体系的汽液相平衡模拟

采用量子化学和Gibbs系综Monte Carlo模拟相结合的方法,对TraPPE-UA力场中缺失的N,N-二甲基甲酰胺（DMF）力场参数进行了补充,为含DMF多元体系的汽液相平衡模拟奠定了基础。采用新构建的力场参数,在NVT-Gibbs系综中计算了DMF的汽液相平衡性质,结果表明该力场能准确计算出DMF的饱和液相密度、蒸气压、沸点、临界值和蒸发焓。在NPT-Gibbs系综中,采用TraPPE-UA力场分别计算了乙腈-甲醇、DMF-甲醇、DMF-乙腈二元混合物的汽液相平衡性质,并与实验值进行了比较。模拟结果与实验值较为吻合,验证了力场模型的可靠性。最后在NPT-Gibbs系综中采用TraPPE-UA力场对乙腈-甲醇-DMF三元体系的汽液相平衡数据进行了预测,为设计和优化乙腈和甲醇的萃取分离过程提供了基础数据。     

醋酸-水萃取精馏溶剂的筛选

采用平衡组分分析法对醋酸-水萃取精馏的溶剂进行了筛选.首先,对醋酸-水体系的常压气液平衡(VLE)数据进行了测定,并与文献值比较,同时采用Herington面积法对数据进行热力学一致性的检验,从而考察了气液平衡数据测定装置的稳定性及可靠性.然后,测定加入不同溶剂后体系的VLE数据,比较不同溶剂对体系的选择度,初步筛选出选择度最大的N-甲基乙酰胺(NMA)为醋酸-水萃取精馏的较优溶剂.