熔融法制备EPDM-g-MAH及其对PEN的脆韧转变研究

用Haake流变仪,对三元乙丙橡胶(EPDM)进行熔融接枝马来酸酐(MAH),考察了单体、引发剂(DCP)用量对接枝率的影响。结果表明,在EPDM接枝MAH的反应中,随着DCP用量的增加,接枝率增大;随着MAH用量的增加,接枝率趋于一个平衡值。PEN EPDM g MAH共混物韧性的测定可以在很宽的温度(21℃～118℃)和组分〔(0～14wt%)EPDM g MAH〕范围中进行。发现了增加温度和增加EPDM g MAH含量对EPDM g MAH增韧PEN的脆韧转变有相同的影响。     

PE/PP共混物熔融接枝马来酸酐的研究

研究了聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)共混物接枝马来酸酐(MAH)时，引发剂(DCP)、接枝单体(MAH)和PP用量对接枝率的影响。结果表明，DCP与MAH的交互作用是影响接枝率的重要因素，在低DCP、MAH用量时，它们之间的交互作用并不明显，当用量均提高至一定程度后，且DCP用量为MAH用量的10％时，产物的接枝效率最高。在体系中加入适当粘度和结构的PP，可以获得接枝率变化不大，而熔体质量流动速率明显增大的接枝物。     

聚丙烯熔融挤出接枝马来酸酐的研究

研究了通过双螺杆挤出机聚丙烯熔融挤出接枝马来酸酐制马来酸酐接枝聚丙烯（PP—g—MAH）的工艺，包括单体马来酸酐（MAH）、引发剂DCP的用量及熔融反应温度和时间对聚丙烯（PP）熔融接枝MAH的接枝率的影响。结果表明：DCP、MAH的用量对PP—g—MAH接枝率影响比较明显，其最佳配比为DCP0．15份、MAH2份；最佳工艺条件为挤出螺杆转速40r／min，反应温度195-200℃。     

马来酸酐-三烯丙基异氰脲酸酯官能化改性三元乙丙橡胶的反应过程

采用马来酸酐(MAH)和三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)对三元乙丙橡胶(EPDM)进行熔融接枝改性,考察了单体用量及反应温度等对接枝反应规律的影响。结果表明,采用过氧化二异丙苯(DCP)作引发剂,TAIC先与EPDM大分子自由基进行接枝反应形成接枝自由基,然后再与TAIC或MAH进行共接枝反应,TAIC能显著提高MAH的接枝率(R_g)。当TAIC为0.8份、MAH为5份、DCP为0.15份、反应温度为180℃时,MAH的R_g达到最大值,接枝共聚物的凝胶含量较低。     

马来酸酐熔融接枝二元乙丙橡胶的研究

在转矩流变仪中,以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,采用多单体熔融接枝技术,研究了二元乙丙橡胶(EPM)熔融接枝马来酸酐(MAH),考察了MAH含量、DCP用量、反应温度、反应时间、转子转速以及第二单体苯乙烯(St)的用量对接枝反应的影响,并用红外光谱(FTIR)对接枝产物进行了表征.研究结果表明:对于EPM-g-MAH体系,MAH和DCP最佳用量分别为3.0 phr和0.22 phr,最佳反应温度为170℃,反应时间8 min,转子转速60 r/min,此时接枝率最高达到0.46％;加入第二单体St后,当n(St) /n(MAH)为1/1时,EPM-g-(MAH-co-St)的接枝率为0.64％,接枝率明显提高.     

马来酸酐接枝HDPE的性能特征

采用熔融接枝法制备了高密度聚乙烯(HDPE)与马来酸酐(MAH)接枝物,通过调整引发剂(DCP、BPO)和反应物马来酸酐(MAH)的用量来控制接枝率.研究结果表明,随着引发剂和MAH用量的增加,接枝率呈现先增大后降低的趋势.且DCP接枝物的接枝率大于BPO接枝物的接枝率,BPO接枝物的剪切黏度大于DCP接枝物的剪切黏度.     

马来酸酐接枝天然橡胶的制备及应用研究

以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,在转矩流变仪中以马来酸酐(MAH)单体对天然橡胶(NR)进行接枝改性。通过傅里叶变换红外光谱对接枝物进行了定性表征;采用化学滴定法测定了反应产物中MAH的接枝率和接枝效率。研究了MAH单体用量、DCP用量、反应温度、转子转速等因素对反应产物接枝率和接枝效率的影响,研究结果表明,以转矩流变仪作为反应器,NR为100份(质量份数,以下同此),MAH和DCP分别为5份、0.75份,温度为130℃,转子转速为50 r/min的条件下反应3min,产物接枝率和接枝效率较高,分别为1.45%和30.63%。将所制备的马来酸酐接枝天然橡胶(NR-g-MAH)应用于尼龙短纤维增强天然橡胶复合材料(NR/SF)体系中,可有效改善尼龙短纤维与NR基体间的界面结合。     

LDPE熔融接枝的研究

本文介绍了马来酸酐（MAH）、丙烯酸（AA）、乙烯在三乙氧硅烷（A151）与LDPE的挤出熔融接枝工艺以及枝物与氢氧化铝（ATH）配合后填充体系的力学性能。研究了挤出温度、DCP用量和MAH用量对接枝物分子结构的影响，得出温度在210－230℃的范围内挤出物的接枝及MFI变化不大，当温度升到250℃后接枝率及MFI均不下降，DCP用量达到0．10phr以后，接枝率渐趋平衡而物料的MFI却迅速下降，表明有严重的交联反应；随MAH用量的增加，接枝率相应增加，当用量达0．5phr后接枝率基本稳定，不随MAH用量增加而继续提高。由接枝物－ATM填充体系的拉伸强度（σ拉）表明，虽然三种不同单体接枝的LDPE自身的σ拉与纯LDPE基本相同，但填充体系的σ拉均明显高于未接枝的。PE与ATH以1：1双例配合时，测得PE接枝MAH和枝A151的σ拉分别为15．3MPa和14.9MPa，比相同配比下未接枝的7．4MPa提高一倍以上。     

POE与马来酸酐的反应挤出接枝

用同向双螺杆挤出机进行热塑性聚烯烃弹性体（POE）的反应，考察了MAH单体、引发剂用量和加工条件对接枝率的影响。结果表明，接枝率随引发剂过氧化二异丙苯（DCP）及MAH用量的增加而出现峰值；螺杆转速对接枝率影响并不明显，而接枝温度则是个关键的因素；较佳的试验配方为POE：MAH：DCP＝100：1：0．15，合适的连接枝温度为180℃。     

PA6/ABS合金的研制

应用Brabender挤出机制备ABS接枝物ABS g MAH,讨论了反应过程中温度、转速、单体MAH和引发剂DCP用量对接枝率的影响,并研究了接枝物对PA6/ABS合金的增容作用,用扫描电镜观察了分散相的微观形态。实验表明,在合适的温度下,转速为30r/min、DCP用量为1%、MAH用量为5%时,ABS g MAH的接枝率可达2 3%;PA6/ABS/ABS g MAH共混物配比为90∶8∶15时,合金的冲击韧性有较大提高,其它性能也有所改善。     

无机微粒表面接枝聚合改性进展

讨论了表面接枝改性机理,综述了"接枝到"(Grafting to)法和"由表面接枝"(Grafting from)法以及其它表面接枝改性方法的研究进展。     

聚苯乙烯- 甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

通过氯甲基化反应在线型聚苯乙烯（ＰＳ）的苯环上定量地引入氯甲基（—ＣＨ２Ｃｌ）,合成了氯甲基化聚苯乙烯大分子引发剂ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ,在氯化亚铜／α,α′－联二吡啶配合物（ＣｕＣｌ／ｂｐｙ）催化下,以ＰＳ—ＣＨ２Ｃｌ引发甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）聚合,合成了聚苯乙烯－甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。用红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝共聚物的结构,测定了接枝共聚物中ＰＭＭＡ支链数目、接枝共聚物的支链长度、接枝率及接枝效率。结果表明,用这种方法制备的接枝共聚物相对分子质量分布较窄,接枝率可控,接枝效率高达９２％～９８％。     

Study on the effective process parameters influencing styrene and acrylonitrile grafting onto seeded polybutadiene latex

A series of experiments were designed and conducted to determine the significance of process parameters in the grafting of styrene and acrylonitrile onto polybutadiene seeds in a semicontinuous emulsion copolymerization system. The significances of the parameters were obtained by comparing the variance ratios, or F values, with F‐distributions. The significance level of each test (α‐value) was obtained by variance analysis. The important process parameters in industrial polymerization processes are usually monomer‐to‐polymer ratio, initiator type and concentration, chain‐transfer agent, and reaction temperature. The target responses were final monomer conversion, grafting degree, grafting efficiency, gel percent, and viscosity‐average molecular weight of free styrene‐acrylonitrile (SAN). The analysis of variance indicated that cumene hydroperoxide as the initiator and reaction temperature had strong effects on the graft structure. Moreover, free SAN molecular weight was significantly affected by the monomer/polymer ratio and cumene hydroperoxide and n‐dodecyl mercaptan as chain‐transfer agents. The raspberry‐like morphology of grafted acrylonitrile‐butadiene‐styrene (ABS) particles and phase separation within the particles were confirmed by transmission electron microscopy. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

Preparation of gelatin–N-vinylpyrrolidone graft copolymer

The graft copolymerization of N-vinylpyrrolidone (VP) onto gelatin was carried out by the following four different initiator systems: AIBN, K₂S₂O₈, H₂O₂—Fe²⁺, and Ce⁴⁺—HNO₃. The last one caused the monomer to lose the double-bond and polymerization ability due to the hydrolysis of the monomer. Using α,α-azobisisobutyronitrile as an initiator, the graft copolymerization of gelatin and N-vinylpyrrolidone in aqueous medium was studied systematically. The relationships between the rate of grafting and the concentration of initiator, monomer, and gelatin were established experimentally. Meanwhile, the rate equation was also derived from the proposed reaction mechanism, and it was similar to the equation previously obtained experimentally. The apparent activation energies for homopolymerization (E_h), graft copolymerization (E_g), and over all polymerization (E_p) were calculated. The graft efficiency and molecular weight of the grafted PVP were measured by hydrolyzing the backbone with hydrochloric acid. The graft copolymers Gel-g-PVP were added into the coating films, and the physical properties of the films, such as hardening ability, dimensional stability, and wetting property were investigated. © 1998 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 68: 1485–1492, 1998     

凹凸棒石表面接枝γ-氨丙基三乙氧基硅烷

分别采用含水体系和无水体系将γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)接枝到凹凸棒石(ATP)表面,制得改性粒子ATP-APTES.用Fourier红外光谱、Raman光谱、热重分析及透射电子显微镜对粒子进行了表征,结果表明:红外光谱的3 350 cm-1和Raman光谱的3 321 cm-1等处出现了伯氨基吸收峰,证实了APTES已成功接枝到ATP表面.用滴定法测定了改性粒子表面的APTES接枝率,研究了配方及工艺条件对APTES接枝率的影响.结果表明:在含水体系中,APTES用量大于5％、反应时间超过6h均会造成接枝率的减小;无水体系制备的改性粒子接枝率明显高于含水体系,且接枝效率也较高;在乙二醇体系中,反应时间为6h时,改性粒子的接枝率高达725.8 mmol/kg.     

水性环氧-苯丙接枝共聚物的合成

采用溶液聚合方法,以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,将苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸接枝到环氧树脂高分子链上后,中和、乳化制得水性环氧-苯丙接枝共聚物。并对水性环氧-苯丙接枝共聚物的亲水性、水分散稳定性和分子结构进行表征,确定了合成环氧-苯丙接枝共聚物的最佳条件:反应温度为115℃,反应时间为6 h,BPO用量为环氧树脂及接枝单体总质量的1.6%,亲水单体甲基丙烯酸用量占环氧树脂及接枝单体总质量的10%,三异丙醇胺用量占成功接技的甲基丙烯酸物质的量的95%。     

丙烯酸固相接枝聚丙烯反应规律性研究

通过正交试验及其单因素实验深入地研究了丙烯酸固相接枝聚丙烯反应的规律,考查了影响固相接枝反应的动力学因素和非动力学因素,并研究了以苯乙烯为共单体的固相接枝反应规律。     

丙烯酸接枝涤纶织物性能的研究

以所制备的电子束辐照引发接枝丙烯酸的涤纶织物为样品,研究了接枝率对织物回潮率、溶胀度、保水率、抗静电性能以及燃烧性能等的影响,并将接枝织物的这些性能与纯涤纶织物样品进行了比较。     

ACR—g—VC共聚物的合成与性能研究

由两步乳液聚合合成了核－壳结构型ACR胶乳,并进一步通过ACR胶乳存在下的VC悬浮聚合合成ACR－g-VC共聚物,对接枝共聚物的结构和性能进行表征。结果表明：ACR胶乳的存在影响VC悬乳聚合的稳定性,增加分散剂用量能得到颗粒特性较好的共聚树脂;ACR－g-VC共聚物的溶胶聚合度略低于相同聚合温度的均聚PVC,凝胶含量随共聚组成中ACR含量的增加而增加;ACR－g-VC共聚物的塑化时间小于聚合度接近的均聚PVC,而加工转矩大于均聚ACR－g-VC共聚物的冲击强度随ACR含量的增加而增大,且大于ACR含量相当的PVC／ACR共混物。     

LLDPE与甲基丙烯酸接枝共聚

采用溶液聚合和悬浮聚合法研究了线型低密度聚乙烯对甲基丙烯酸的接枝行为，发现溶液接枝法的产物有较高的接枝率，对铝箔的粘合力很强。