制造甲基丙烯酸用催化剂的开发

<正> 一、前言甲基丙烯酸甲酯(MMA)是甲基丙烯酸(MAA)的主要衍生物。传统的MAA是以丙酮和氢氰酸为原料的丙酮氰醇法(ACH法)制造的。受氢氰酸供应不足、副产硫铵的处理、经济效益等方面的影响,期待着开发新制法。从C_4馏份的有效利用出发,一直在考虑异丁烯(iC_4~-)的开发利用。日本触媒化学工业(株)是把直接气相氧化技术作为基础制造各种有机酸的公司。就丙烯(C_3~-)的氧化而论,70年代初期就已建立工业化技术。     

马来酸单酯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸三元共聚物复鞣加脂剂的制备及其性能

以长链脂肪醇马来酸单酯(FME)和甲基丙烯酸十八烷基酯(MAO)为亲油单体、甲基丙烯酸(MAA)为亲水单体、过硫酸铵为引发剂,采用活泼单体滴加法制备了FME-MAO-MAA三元两亲结构共聚物——PMMF复鞣加脂剂。用傅里叶变换红外光谱对PMMF的结构进行了表征。通过单因素实验对影响PMMF制备的各因素进行了考察。实验结果表明,在较佳条件(n(FME):n(MAO)=3:2、n(亲油单体):n(MAA)=1:1.5、w(过硫酸钱)=5%(基于单体总质量)、n(十二醇):n(十六醇)=1:1、反应温度85℃、活泼单体滴加时间1 5 h)下合成的PMMF复鞣加脂剂具有较好的加脂性能和防水性能。在较佳条件下合成的PMMF的质量分数为1%的水乳液在400 nm处(25℃)的透光率为54.4%,用PMMF复鞣加脂剂处理绵羊兰湿革(削匀厚度1.0 mm)动态防水的次数为1 960次。     

甲基丙烯酸1,1,5-三氢全氟戊酯的合成

在吩噻嗪和硫酸存在下,采用甲基丙烯酸和八氟戊醇直接酯化的方法研究了甲基丙烯酸1,1,5 三氢全氟戊酯的合成。讨论了硫酸的用量、反应物配比、反应温度和反应时间对产物收率的影响。并讨论了以无水硫酸钠为脱水剂时,对产物收率的影响。     

甲基丙烯酸与甲醇高转化率的开发研究

根据反应和生成物的要求与特点,评选、设计出向高酯化率移动的阳离子交换树脂催化剂、反应器形式、进料方法和反应条件等,使其在反应床层不仅有催化反应,而且有反应产物的相变,产物以共沸物的蒸汽迅速移出反应器,打破平衡,从而获得甲基丙烯酸的高转化率。     

异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸工艺技术的开发

<正> 一、技术开发目的和意义 1.国内外生产情况世界上甲基丙烯酸(MAA)或甲基丙烯酸甲酯(MMA)的总产量约200万吨/年,平均增长率为3.5％～5.0％。其中美国平均增长率为6％～7％,欧洲3.5％,日本为4％～5％。美国、日本、英国、西德、法国和意大利的产量较大。超过10万吨/年规模的有美国的Rohm ＆ Hass和Du Pont、日本三菱人造丝、英国ICI和西德Rohm等五家公司。在世界总产量中以美国最大,约占总产量的1/3。日本增长率则占首位,1960～1980年增长35倍。     

甲基丙烯酸十二酯-甲基丙烯酸十八酯共聚物的可控合成及其降凝性能

以甲基丙烯酸十二酯(LMA)、甲基丙烯酸十八酯(SMA)为原料,Salen-Ni-Salicylaldehyde配合物/偶氮二异丁腈(AIBN)为催化体系,在甲苯溶剂中,通过溶液聚合,在Schlenk装置上合成了甲基丙烯酸十二酯-甲基丙烯酸十八酯共聚物(PHMA).采用红外光谱、核磁共振氢谱表征了共聚物的结构,利用凝胶...     

几种重要的甲基丙烯酸特种酯

着重介绍了甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的性质、合成方法和国内外生产、应用及研究概况。     

甲基丙烯酸乙酯合成工艺研究

以大孔强酸性离子交换树脂为催化剂,甲基丙烯酸(MAA)与乙醇直接酯化合成甲基丙烯酸乙酯(EMA)。在MAA与乙醇摩尔比为1:3、反应温度89～93℃、空速0.3h~(-1)的条件下,MAA转化率不低于98％,EMA的选择性不低于99％。     

甲基丙烯酸八氟戊酯的合成

报道了一种以八氟戊醇和甲基丙烯酸为原料,对苯二酚做阻聚剂,在三氟甲磺酸催下方便、高效合成甲基丙烯酸八氟戊酯(OFPMA)的方法。考察了反应过程中催化剂种类、用量、反应温度、反应时间等因素对反应收率的影响,并对反应中的副产物进行了初步研究。结果表明:当采用0.5%的三氟甲磺酸做催化剂时,反应在110℃进行10h后,OFPMA收率可以高达91.7%。     

树脂催化甲基丙烯酸与环己烯反应合成甲基丙烯酸环己酯

以大孔磺化苯乙烯阳离子交换树脂为催化剂,催化甲基丙烯酸与环己烯进行酯化反应,合成了甲基丙烯酸环己酯(CHMA);考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比对酯化反应的影响;研究了催化剂的重复使用性能,并对催化剂进行了FTIR和BET表征。实验结果表明,大孔磺化苯乙烯系阳离子交换树脂具有较好的催化活性;合成CHMA的最佳条件为:甲基丙烯酸用量51.2 g,n(甲基丙烯酸)∶n(环己烯)=4.0,催化剂用量3%(相对于甲基丙烯酸和环己烯的总质量),阻聚剂对苯二酚用量1%(相对于甲基丙烯酸的质量),反应温度90℃,反应时间7 h;在此条件下,环己烯的转化率为89.0%,CHMA的选择性为95.3%。该催化剂重复使用10次后,催化活性和结构基本不变。     

甲基丙烯酸十四醇酯的合成

以HF-101型强酸型离子交换膜催化酯化反应制备了甲基丙烯酸十四醇酯，并对浓硫酸催化法和强酸型离子交换膜催化法作了粗略的比较。研究表明强酸型离子交换膜催化法具有较高的酯化转化率，反应副产物少，产物的精制步骤简便等优点。     

甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯合成工艺研究

本文采用酯交换工艺，进行了甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的合成研究，选择了一种活性较高、价廉易得、后处理简单且可以回收利用的催化剂和阻聚效果较显著的阻聚剂。在较佳工艺条件下，反应转化率≥９７％，产品收率≥９０％，产品纯度≥９９％。     

α-甲基丙烯酸十四酯-十六烯降凝剂的合成及其降凝效果

用α-甲基丙烯酸和十四醇合成了α-甲基丙烯酸十四酯(TDMA);以甲苯为溶剂、过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,TDMA与十六烯(HE)共聚生成了降凝剂α-甲基丙烯酸十四酯-十六烯二元共聚物(AH);对TDMA和AH进行了红外光谱表征;考察了影响AH降凝效果的主要因素以及将AH与两种市售降凝剂分别复配后的降凝效果。实验结果表明,以在n(TDMA)∶n(HE)=6∶1、BPO用量(相对于单体TDMA和HE的质量分数)1.0%、甲苯用量(相对于单体TDMA和HE的质量分数)75%、聚合时间5h的条件下合成的AH为降凝剂,在AH用量(相对于基础油的质量分数)为0.5%时,AH的降凝效果最佳,可使燕山500SN、燕山200SN、河南、湖南和大庆5种基础油的凝点分别降低29,31,20,6,18℃;AH与市售降凝剂复配后,复配物对基础油的降凝效果基本优于单独使用市售降凝剂的降凝效果。     

甲基丙烯酸三丁基锡酯共聚反应的研究

在６０℃下、苯溶液中,以偶氮二异丁腈为引发剂,甲基丙烯酸三丁基锡酯（ＴＢＴＭ０分别与甲基丙烯酸叔丁酯（ＴＢＭＡ）及甲基丙烯酸三苯基甲酯（ＴＰＣＭ）进行自由基共聚反应。用ＦＴＩＲ光谱仪测定了其竞聚率,ｒ１（ＴＢＴＭ）＝０．２８,ｒ２（ＴＢＭＡ）＝０．８３,ｒ１（ＴＢＴＭ）＝０．８３,ｒ２（ＴＰＣＭ）＝０．４５。认为影响这类单体共聚活性的主要因素是单体分子结构中的取代基的体积效应,空间位阻和极性。     

酯交换法合成甲基丙烯酸高碳烷基酯

采用酯交换工艺 ,有机锡为催化剂 ,进行了甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 -2 -乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二醇酯等高碳烷基酯合成反应过程的研究。考察了催化剂用量和原料配比等工艺条件对反应结果的影响。在较佳条件下 ,反应转化率大于 99 5% ,产品收率大于 96 0 % ,产品纯度大于 99 5%。     

溶剂萃取法分离甲基丙烯酸水溶液的研究

对溶剂萃取法分离甲基丙烯酸水溶液进行了基础研究，包括工艺流程的确定、萃取剂及操作条件的选择、液液平衡数据的测定和关联。特别对萃取过程乳比现象进行了理论分析，提出了有效的解决方法。     

衣康酸／甲基丙烯酸共聚物阻垢剂的合成及性能

以水作溶剂,过硫酸铵为引发剂,以衣康酸(IA)、甲基丙烯酸(MAA)为单体制备了水溶性共聚物衣康酸/甲基丙烯酸(IA/MAA),用正交实验法确定了最佳反应条件:反应温度90℃,引发剂占单体质量分数为8%,单体配比n(IA):n(MAA)=1:7,反应时间1．5h。该共聚物对碳酸钙的阻垢率为83%,相对分子质量为1429。并用扫描电子显微镜对垢样进行了分析。