国内外甲醇技术进展

1合成甲醇新催化剂及工艺 目前工业上生产甲醇一般是采用Cu-Zn-Al催化剂，以CO和H2为原料在250～350℃和5～15MPa下进行气相反应制得。由于单程转化率低（15％～20％），需对反应气进行循环或采用串联反应器，以提高收率。人们一直在进行开发均相催化剂用于液相合成路线的研究，但工业化应用尚待时日。     

LC210型联醇催化剂的研制及工业应用

甲醇是重要的在机化工原料，产量仅次于合成氨、乙烯居世界第3位。随着作为汽油添加剂的甲基叔丁基醚(MTBE)需求量的增加，作为其原料的甲醇的需求量猛增，1999年世界甲醇消费量达26500kt，2005年需求预测29800kt。我国甲醇产量在“八五”期间年均增长率为18．1％，“九五”为8．2％。1995年产量为1470kt，1996年甲醇生产能力2436kt，产量1412kt，2002年甲醇产量达到2109．5kt，表观消费量为390kt，自给率为54％。2003年甲醇产量更是大幅增长，1～11月累计达到2v696kt，同比增长28．9％，全年产量达到2900kt，比上年增长37％以上。随着M15(即在汽油和柴油中掺t昆15％甲醇)技术的日趋成熟，甲醇显示出良好的发展前景，2004年甲醇市场总年产能力将超过5000kt。     

LC210型联醇催化剂性能特点及工业应用

世界甲醇产量仅次于合成氨、乙烯居第三位。随着汽油添加剂甲基叔丁基醚（Mn记）需求量的增加，作为其原料的甲醇的需求量猛增，1999年世界甲醇消费量达2650万吨，2005年需求预测2980万吨。我国甲醇产量在“八五”期间年均增长率为18．1％，“九五”为8．2％。1996年甲醇生产能力243．6万吨，产量141．2万吨，2002年甲醇产量达到210：95万吨，表观消费量为390．0万吨，自给率为54％。2003年甲醇产量更是大幅增长，1～11月累计达到269．6万吨，同比增长28．9％，全年产量达到290万吨，比上年增长37％以上。随着M15（即在汽油和柴油中掺混15％甲醇）技术的日趋成熟，甲醇显示出良好的发展前景，2004年甲醇市场总年产能力将超过500万吨。     

C306型合成甲醇催化剂在哈尔滨气化厂的应用

80kt/a甲醇装置实际运行15个月,原料气为38000m~3/h,空速为5000h~(-1),满负荷时空速为12000～14000h~(-1),引气量在2800m~3,合成塔压力在4.5MPa,温度在210～250℃,CO为18％时,班产甲醇67t以上,达到年产80kt/a的甲醇生产能力。说明此催化剂空速适用范围较宽,不影响甲醇产量。     

ＬＣ３０８型合成甲醇催化剂的工厂模试

介绍了ＬＣ３０８型合成甲醇催化剂工厂模试情况。试验表明，该催化剂使用温度范围较宽，活性高，稳定性佳。在压力４.２～５.２ＭＰa，温度２３０～２５０℃，空速１００００ｈ^－１左右，ＣＯ含量４％～５％，ＣＯ２含量３％～５％等条件下运转１０００小时，时空收率达０.６３～０.８３Ｌ-粗甲醇／Ｌ-cat·ｈ，粗醇中甲醇含量达８０％左右。有机杂质含量符合甲醇质量指标，综合性能达到国内领先水平。     

液相法甲醇氧化羰基化合成DMC的工艺条件研究

液相法甲醇氧化羰基化合成ＤＭＣ工艺，已于８０年代初经ＥＮＩ公司开发成功。国内目前也正积极研究开发。本文仅就此工艺中搅拌转速、氧含量、催化剂的影响等问题进行讨论。结果表明：在选定的条件下（反应温度９０℃～１５０℃，反应压力１Ｍｐａ～５．０Ｍｐａ），生成ＤＭＣ的选择性，以甲醇计为９９％以上，以ＣＯ计为７８％以上；甲醇转化率≥２０％；催化剂生产能力在０．２５ｇ～０．３５ｇ（ＤＭＣ）／ｈｇ（ｃａｔ）范围内；催化刘可再生反复使用。     

MXnLm体系催化合成碳权二甲酯

对甲醇氧化羧基化反应合成碳酸二甲酯工艺进行了研究，本合成工艺选用的新型催化剂ＮＣＢ络合物具有同类催化剂的特性及明显优势，在２．０～２．５ＭＰａ，１００～１１０℃实验条件下，甲醇单程转化率在２５％以上，生成碳酸二甲酯的选择性大于９５％。     

三相床甲醇合成新工艺

介绍三相床甲醇合成技术。作者通过冷态和热态试验，筛选出了ＴＰＭ－１甲醇合成催化剂及惰性液相热载体。实验室条件下，该催化剂使反应器出口气体甲醇含量达１１％～１２％。研究了淤浆床反应器的冷态特性，探讨了反应条件对三相床甲醇合成的影响。     

车用甲醇汽油国标或年内出台

《M15车用甲醇汽油》国家标准上报稿已经完成了,经专家讨论后将上报国家标准委审核通过。预计该标准将在年内出台。 甲醇汽油是甲醇与汽油的混合物,甲醇的掺入量一般为5%～20％,以掺入15％者为最多,所以称M15甲醇汽油。     

磷碱交替沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂

日前，报道称采用酸／碱交替沉淀法（AP法）制备了一种新型的低压甲醇合成催化剂。研究了母液pH值和交替次数对催化剂性能的影响。结果表明，pH值为5．0～9．5，交替次数为3时制备的催化剂活性最好。与其他制备方法相比，AP法制备的催化剂具有最高的活性和耐热性，耐热后活性保留率达88％，比其他催化剂高8％～20％，且耐热后活性甚至高于其他催化剂的初活性。     

甲醇制甲醛铁钼催化剂性能研究

通过对改性后甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂做反应温度、气空速等影响因素的试验，认为该催化剂在280℃～300℃，气空速7000h^-1-8000h^-1，甲醇进料浓度5．5％的反应条件下具有较高活性，而且强度高，性能稳定。     

氢化钠催化法合成芴甲醇

研究了以NaH为催化剂，由芴与甲酸乙酯合成芴甲醇的工艺，当甲酸乙酯兼作溶剂时，芴甲醇总收率为87．0％。     

甲醇在CM—3—1催化剂上脱水生成二甲醚的研究

研究温度（240～380℃）、压力（0．1～0．2MPa）、空速（1～10ml／g·h）、原料组成（CH_OH100％～50％）对甲醇脱水生成二甲醚转化率的影响及其对工业生产的操作条件的指导意义。     

中国特色的能源安全发展战略研究（下）

4甲醇制烯烃替代石油是近期关键 20世纪80年代开始，国外在甲醇制烯烃的研究中有了重大的突破。其中所发现的硅铝磷酸盐催化剂对甲醇转化为乙烯和丙烯有高的选择性，乙烯和丙烯的比例可以调节。连续运转的数据表明，催化剂性能良好，烯烃（乙烯、丙烯和丁烯）占甲醇制烯反应器出口产物干基总重量的93．6％。这说明甲醇制烯有效产物的收率很高，但最终确定产品生产能力的是烯烃分离精制后的产物。每吨甲醇可以生产0．2067t乙烯、0．1385t丙烯、0．041t正丁烯，每吨总烯烃需要2．576万t甲醇。     

固体超强酸TiO2/SO42-催化合成α-萘乙酸甲酯

以固体超强酸TiO2／SO4^2-为催化剂，研究了α-萘乙酸与甲醇的酯化反应，探讨了催化剂种类、用量及活化温度等反应条件，发现固体超强酸TiO2／SO4^2-对α-萘乙酸与甲醇的酯化反应具有较高的催化活性，并使后处理简化。较佳反应条件为：α-萘乙酸与甲醇的摩尔比为1：5．3，固体超强酸TiO2／SO4^2-活化温度为450℃～500℃，活化时间3h，用量为α-萘乙酸用量的3％，反应时间6h，反应温度74．5℃～76℃。在试验筛选的最佳条件下，酯产率超过96％，精酯收率达83%。     

邻二硝基苯催化加氢制备邻苯二胺

采用骨架Ni催化剂，在甲醇溶剂、4．0～4．5MPa氢压、温度140～150℃下由邻二硝基苯催化加氢制备邻苯二胺，产品纯度大于99．0％，收率达到90．0％。     

适合联醇或单醇的变换工艺

合成氨工艺中串入甲醇生产，或单纯的甲醇生产工艺延伸到以生产合成氨为终端，前者的目的是通过联产甲醇。充分利用原料气中的一氧化碳生产甲醇；后者则是将原料气制造时带入的少量氮气与氢生产氨，避免了合成甲醇后排放氮气造成有效气的损失。单醇生产中往往需要较高的CO含量（209／5左右），变换工艺往往只需一段变换；在联醇生产中为保持原料气中有一定比例的CO，变换率的范围要求在65％～80％之间，即出口的CO含量4％～7%。     

甲基叔丁基醚(MTBE)

MTBE是甲醇合成汽油添加剂由异丁烯和甲醇合成,是国外70年代开发的新工艺、异丁烯与过量甲醇在酸性树脂催化剂(磺化苯乙烯与二乙烯基苯的共聚物)存在下反应(中温和加压下)生成液态产物。MTBE有较高的辛烷值和良好的抗爆性能,可用做无铅汽油的有效添加剂组分,以减少四乙基铅的用量。国外汽油中添加MTBE的比例各不相同。美国7％、法国2～3％、西德5～10％。 MTBE还是良好的汽油溶剂,在M15％汽油(汽油中掺入15％的甲醇)中加入2％MTBE,便可消除甲醇与汽油的分离现象。     

醇醚燃料

现在许多甲醇生产企业将赌注压在甲醇燃料上。我国石油短缺，发展甲醇燃料是解决我国能源危机的一条重要途径。甲醇燃料从经济、安全、环保、技术角度综合考虑，是较好的汽车燃料代用品，特别是M15(即在汽油中掺混15％甲醇)技术已相当成熟，并在山西、河南示范成功。2003年我国消耗车用汽油4616．63万t，以掺烧15％的甲醇计，就可增加700万t成品油的供应量，发展甲醇燃料市场前景相当可观。     

大型煤制甲醇的气化与合成工艺选择

1 大型煤制甲醇工艺是国情的需要 2001年，我国煤资源量达1万亿t，约占世界煤储量的11％～12％．随着煤气化技术，甲醇合成技术和设备、机械加工技术的进步．甲醇的装置规模均在2000～3000t／d，最大已达7000t／d。