SOCl2／TiCl4引发体系的α—蒎烯／苯乙烯阳离子共聚反就研究： …

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯／苯乙烯共聚产物进行ＧＰＣ、＾１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。     

SOCl_2/TiCl_4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究 Ⅰ.SOCl_2/TiCl_4的共聚合性能研究

通过对ＳＯＣｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系的α－蒎烯（Ｍ１）／苯乙烯（Ｍ２）共聚产物进行ＧＰＣ、１ＨＮＭＲ以及微臭氧化－薄层层析法等分析表征，证明该引发体系能在宽广的单体投料比范围内实现有效共聚。在确认仅生成共聚物的反应条件下，采用Ｍａｙｏ－Ｌｅｗｉｓ式积分法测得该体系在－３０℃、［ＳＯＣｌ２］＝２０ｍｍｏｌ／Ｌ、［ＴｉＣｌ４］＝６０ｍｍｏｌ／Ｌ、ＣＨ２Ｃｌ２溶剂中的竞聚率分别为苯乙烯ｒ２＝２．３１±０．１５；α－蒎烯ｒ１＝０．５２±０．０６。     

Lewis酸／SOCl_2复合引发体系α－蒎烯聚合作用研究

研究了由多种Ｌｅｗｉｓ酸（ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３·ＯＥｔ２等）与ＳＯＣｌ２配制成的一类新型聚合引发剂，比较了它们对α－蒎烯的引发复合性能。结果表明复合引发体系的活性比之单独的Ｌｅｗｉｓ酸均大幅度提高，活性大小顺序为：ＢＦ３·ＯＥｔ２／ＳＯＣｌ２＞ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２≈ＡｌＣｌ３／ＳＯＣｌ２＞ＦｅＣｌ３／ＳＯＣｌ２，与它们的配位能力大小顺序一致。系统考察了ＴｉＣｌ４／ＳＯＣｌ２体系的聚合性能，研究了复合引发剂组分比、溶剂、活泼单体苯乙烯、外加Ｌｅｗｉｓ碱以及聚合条件等对α－蒎烯聚合动力学、产物分子量及其分子结构的影响，据之讨论了该复合引发剂的作用机制，提出了活性种本质的看法。     

二苯胺对TiCl4/CumCl/IB阳离子聚合作用的研究

通过聚合物的ＧＰＣ谱图分析及紫外光谱测试,证明了二苯胺在ＣｕｍＣｌ／ＴｉＣｌ４、ＤｉＣｕｍＣｌ／ＴｉＣｌ４和Ｈ２Ｏ／ＴｉＣｌ４体系中,既能捕获质子,又参稳定活性中心,当「ＤＰＡ」达到０．０３,ｍｏｌ／Ｌ以上时,碳正离子周围被二苯胺乌黑,异丁烯不能进入,聚合反应不能进行,提出了ＤＰＡ在异丁烯阳离子聚合反应中的作用机理。     

Cl_2/TiCl_4体系引发异丁基乙烯基醚阳离子聚合的研究 Ⅲ.聚合反应的影响因素及反应活性

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性。在低于－７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，或在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

Cl2／TiCl4体系引发异丁烯阳离子聚合的研究

采用紫外光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发异丁烯聚合体系中同时存在着两种引发活性中心及络合竞争。经过陈化可消去其中的（ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ）活性中心。探讨了陈化对聚合产物的影响。研究了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间对聚合产物的分子量及其分布，转化率的影响。得到了反应条件下的活性中心向单体链转移常数ＣＭ，向引发剂链转移常数Ｃ１在不同温度范围的聚合度活化能。     

Cl2／TiCl4体系经发异本基乙烯基醚阳离子聚合的研究

研究了反应时间、反应温度对异丁基乙烯基醚（ＩＢＶＥ）／Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４聚合反应的影响及其反应活性，在低一７０℃的ＣＨ２Ｃｌ２中，呈在较高温度并添加给电子试剂，均实现了活性阳离子聚合。     

异戊二烯阳离子聚合物链结构EI

用ＡｌＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＢＦ３ＯＥｔ２和ＣＦ３ＳＯ３Ｈ在不同溶剂中引发异戊二烯阳离子聚合反应，结果表明，反应条件对聚合物结构有很大影响。ＡｌＣｌ３引发的聚合反应生成不溶性交联产物和可溶聚合物两部分，后者又包含了环状和线型链（主要是１，４和３，４结构单元）两种主要链节，由ＣＦ３ＳＯ３Ｈ引发的聚合反应只生成可溶性聚合物，聚合物链全部由环状结构组成。ＴｉＣｌ４和ＢＦ３ＯＥｔ２引发的聚合反应受反应介质影响较大，在正己烷中有交联产物生成，可溶性聚合物链包含环状结构和线型链，当用极性的二氯甲烷或用甲苯作反应介质时，交联反应得到完全的抑制，且聚合物链的环状结构分数显著增加。     

高活性催化剂制备乙烯共聚产物的结构与性能：（I）？…

新型高活性催化剂ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２、ＳｉＯ２、ＺｎＣｌ２／醇／ＡｌＲ３体系催化乙烯气相齐聚和共聚合,制得了一系列线性低密度塑性体和极低密度弹性全。用ＤＳＣ、ＦＴ－ＩＲ研究了它们的支化结构、结晶度、结晶与熔融行为。结果表明新型高活性催化剂具有和齐聚性能相关的很好的催化乙烯与１－丁烯共聚合的性能;当共聚单体中１－丁烯含量由７％（体积,不同）增加到２６％,产物的支化度（乙基数／１０     

Lewis酸引发的1,3—戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ３，ＢＦ３．ＯＥｔ２，ＴｉＣｌ４和ＡｌＢ３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ３和ＢＦ３．ＯＥｔ２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。     

TiAl及TiC／TiAl合金的XD合成研究

本文研究了用ＸＤ工艺合成ＴｉＡｌ合金及ＴｉＣ／ＴｉＡｌ复合材料，研究结果表明，可在Ａｌ的熔点附近用ＸＤ工艺制备ＴｉＡｌ合金及其ＴｉＣ颗粒增强复合材料。ＴｉＡｌ合金由ＴｉＡｌ＋Ｔｉ３Ａｌ相组成，而ＴｉＣ／ＴｉＡｌ复合材料由ＴｉＣ＋ＴｉＡｌ＋Ｔｉ３Ａｌ相组成。     

1,3-戊二烯阳离子聚合引发体系(CH3)3SiCl/EtAlCl2的研究

研究了阳离子引发体系Ｍｅ３ＳｉＣｌ（ＴＭＳＣｌ）ＥｔＡｌＣＬ２在正己烷中引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）聚合反应。研究结果表明,在ＥｔＡｌＣｌ２引发的ＰＤ聚合反应中引入ＴＭＳＣｌ后大幅主提高了聚合物产率,同时使聚合反应速率明显提高,在「ＴＭＳＣｌ」／「ＥｔＡｌＣｌ２２」＝０－１范围内,ＴＭＳＣｌ／ＥｔＡｌＣｌ２体系制备的聚合物分子量高于ＥｔＡｌＣｌ２引发制备的聚合物,这些结果表明Ｍｅ３ＳｉＣｌ／ＥｔＡ     

SOCl2/TiCl4引发体系的α-蒎烯/苯乙烯阳离子共聚反应研究Ⅱ.聚合条件对共聚反应活性及其产物的影响

考察了TiCl4浓度、聚合反应时间、温度、外加Lewis碱等对SOCl2/TiCl4引发体系α-蒎烯(M1)/苯乙烯(M2)共聚活性及其产物的影响,结果表明,降低TiCl4浓度,聚合反应速率减慢,共聚产物分子量上升,但TiCl4浓度太低不利于反应进行;共聚产物分子量及其分布随反应时间的延长,变化不大;温度升高,聚合反应速率加快,共聚产物分子量下降;外加Lewis碱有利于减小两单体的聚合反应活性差,提高共聚产物分子量.     

Ti—Al—C系热爆反应制备TiC／Al复合材料的研究

以Ｔｉ，Ａｌ，Ｃ粉末为原料，用热爆反应制备了原位ＴｉＣ颗粒增强的ＴｉＣ／Ａｌ的Ａｌ基复合材料。研究了Ｔｉ－Ａｌ－Ｃ系热爆合成过程，探讨了热爆合成ＴｉＣ粒子的形成机制，研究表明，生成了ＴｉＣ粒子呈球形，尺寸均匀，且随体系中含Ａｌ量的增加，热爆反应合成ＴｉＣ的温度降低，ＴｉＣ颗粒尺寸减小。     

共沉淀法制备钛酸钡微粉的研究

对以ＴｉＣｌ_４和ＢａＣｌ_２为原料,以ＮＨ_４ＨＣＯ^３＋ＮＨ_３·Ｈ_２Ｏ作沉淀剂,制备钛酸钡粉末的过程进行了详细的热力学分析,找出了合成钛酸钡的条件和范围,详细地讨论了反应方式和前躯体洗涤条件．实验研究了反应物钡钛比,终点ｐＨ值,煅烧温度,以及分散剂对产物理化性能的影响．结果表明：在ＮＨ_４ＨＣＯ_３／ＢａＣｌ_２＝１．２,ＴｉＣｌ_４／ＢａＣｌ_２＝１－１．０１,充分搅拌反应１ｈ,煅烧温度９２０℃,煅烧时间２ｈ条件下,可以制得较理想的产物．在反应体系中加入适量分散剂可以明显降低产物的粒径．     

Cl_2\TiCl_4体系引发IBVE活性阳离子聚合的研究 Ⅳ.聚合反应机理

采用１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ光谱法证明了Ｃｌ２／ＴｉＣｌ４引发体系合成出带有伯氯端基的聚合物，活性聚合物链端不含双键和羰基、非活性聚合物链端含有双键、共轭双键和不饱和羰基化合物，探讨了该体系的聚合反应机理。     

PS—SbCl3／AlCl3引发α—蒎烯阳离子聚合反应

用聚苯乙烯负载ＳｂＣｌ３得到大分子催化剂ＰＳ－ＳｂＣｌ３，研究了ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系对α－蒎烯阳离子聚合的催化性能。结果表明，与直接用ＳｂＣｌ３与ＡｌＣｌ３复合相比，ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３体系催化α－蒎烯配合，在保持较高单体转化率的同时，使聚合反应变缓，避免了由于反应过快而引起的聚合产物中二聚体含量上升，Ｍｎ下降的现象。     

稀土系离聚体引发下的甲基丙烯酸甲酯聚合反应动力学

报导了稀土系钕、铕、铽离聚体分别在ＣＣｌ４存在下引发甲基丙烯酸甲酯的聚合反应，对影响反应的各种因素、反应机理及反应动力学进行了研究。不同合成方法，即以丙然酸丁酯－丙烯酸共聚物为基础再经离子交联而得的稀土离聚体（方法Ⅰ）及以丙烯酸丁酯与盐基性单体丙烯酸稀土盐经共聚而得的稀土离聚体（方法Ⅱ）在同等条件下其引发活性有显著差异。     

TiO2／Al烧结反应生成的Al2O3／TixAly复合材料研究

采用挤压铸造法，先制备ＴｉＯ２／Ａｌ坯块，经随后高温烧结反应，可生成Ａｌ２Ｏ３／ＴｉｘＡｌｙ复合材料。ＤＴＡ分析表明ＴｉＯ２粉末与纯Ａｌ之间的反应具有放热特征。Ｘ射线衍射分析与透射电镜观察发现反应产物主要为α－Ａｌ２Ｏ３与ＴｉｘＡｌｙ。反应过程中ＴｉＯ２粉末首先被熔融态Ａｌ还原成α－Ａｌ２Ｏ３与Ｔｉ，而后Ｔｉ与Ａｌ通过扩散反应形成多种ＴｉｘＡｌｙ金属间化合物。     

原位生长陶瓷相增强Al基复合材料的界面、微观结构及性能

本文对原位生长Ａｌ_４Ｃ_３与外加ＳｉＣ颗粒混杂增强Ａｌ（Ａｌ_４Ｃ_３·ＳｉＣ／Ａｌ）和原位生长Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＢ_２颗粒混杂增强Ａｌ（Ａｌ_２Ｏ_３·ＴｉＢ_２／Ａｌ）两种复合材料的界面、微观结构和性能进行了研究。原位生长陶瓷相在基体中呈均匀分布。Ａｌ_２Ｏ_３和ＴＩＢ_２为尺寸１０ｎｍ～２μｍ的颗粒，Ａｌ_４Ｃ_３为长度０．２μｍ，直径０．０２μｍ的棒状单晶体。原位陶瓷相和Ａｌ基体之间的界面是清洁的，不存在中间过渡层。Ａｌ_４Ｃ_３和Ａｌ之间可存在的取向关系．Ａｌ_２Ｏ_３和ＴｉＢ_２粒子与Ａｌ之间不存在取向关系。两种复合材料都表现出优于ＳｉＣ_ｗ／Ａｌ复合材料的强度。