聚（苯氧基/乙醇胺基）磷腈的合成及表征

通过六氯环三磷腈的热开环聚合得到了线性聚二氯磷腈（PDCP）,再采用两步亲核取代合成了聚（苯氧基/乙醇胺基）磷腈。运用红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）、X射线光电子能谱仪（XPS）、场发射扫描电子显微镜（FE-SEM）、热重分析（TGA和DTA）对聚合物进行结构和性能表征。FE-SEM结果表明,聚合物呈...     

无机高分子聚双苯氧基磷腈的合成与表征

采有热开环聚合方法,合成了反应性无机高分子聚（二氯磷腈）,并利用反应性无机高分子的亲核取代反应合成了具有较高分子量的无机高分子聚双苯氧基磷腈。采用NMR（^31P,^1P),FT-IR,GPC,DSC,TGA等对所得到的无机聚合物进行了结构表征和性能测试。实验结果表明,聚合温度对聚合反应具有明显的影响,而在一定温度下聚合时间对聚合反应的影响较为复杂,通过热开环聚合方法可以获得具有较好溶解度的线性无机高分子材料,该谈无机材料具有优良的热稳定性。     

氟化聚磷腈的合成及其机械性能与耐油性研究

以开环聚合的方法合成了聚二氯磷腈,通过一系列优化的合成取代工艺,成功批量化制备了高分子量氟化聚磷腈弹性体。其侧基结构主要是以氟代烷氧基为主,同时引入少量含双键基团的侧基结构以提供硫化交联点。研究结果表明:制备的氟化聚磷腈橡胶分子量达到38万,其拉伸强度可达8.4MPa,断裂伸长率162%;且具有优异的阻燃自熄性,其UL-94阻燃测试达到V-0级,极限氧指数(LOI)为59%,并具有很好的耐油性,在10号、15号液压油中150℃浸泡72h条件下的体积变化率均10%。     

环交联聚磷腈在树脂基复合材料中的应用研究进展

环交联聚磷腈是一类以六氯环三磷腈为交联单元合成的有机-无机杂化高分子材料。此类聚合物通常由六氯环三磷腈与带有双官能团或者多官能团的共聚单体经共沉淀聚合制备，兼具机高分子与无机高分子的性能。相比于线型聚磷腈，环交联聚磷腈合成条件简单温和、产率高，具有独特的大网络交联结构，并拥有优异的分子可设计性、结构与性能可调控性、尺度与形态可调节性、热稳定性及耐溶剂性等特点，在树脂基复合材料的微纳增强、阻燃、界面调控等方面得到广泛应用。介绍了环交联聚磷腈的合成方法、结构与特性，重点概述了环交联聚磷腈在纳米增强树脂基复合材料、阻燃树脂基复合材料及纤维增强树脂基复合材料中的应用，并对环交联聚磷腈在复合材料领域的发展趋势做了进一步展望。     

低密度聚乙烯/聚二苯胺磷腈新型复合材料的性能

采用先开环聚合后取代的方法合成了聚二苯胺磷腈(PDAP)，将PDAP与低密度聚乙烯(LDPE)熔融共混制得复合材料，采用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)、广角X射线衍射(WAXD)、热重(TGA)、差示扫描量热(DSC)、动态热机械分析(DMTA)等方法，对PDAP／LDPE共混物的性能进行表征。结果表明，LDPE／PDAP共混物具有比LDPE更高的热稳定性；LDPE／PDAP共混物出现了两个玻璃化转变，相对于纯组分而言发生了偏移；广角X射线衍射表明LDPE／PDAP共混物结晶度相对于LDPE有所降低，同时发现有新的晶型出现，动态热机械分析表明LDPE／PDAP出现了α、β、γ三个明显的转变，并且与PDAP的添加量存在良好的相关性。     

聚二乙氧基磷腈的合成与表征

聚二乙氧基磷腈是以磷、氮原子交替排列作为主链结构的无机高分子,具有良好的成膜性,是一类有潜在应用前景的新型膜分离材料。本文研究了由三聚六氯化环磷腈进行固相聚合制备聚氯化磷腈以及由后者制备聚二乙氧基磷腈的方法,同时对产物进行了表征。     

偶氮苯聚膦腈微球的制备与表征

以六氯环三膦腈(HCCP)和自制4,4’-二羟基偶氮苯(p-Azo)为共缩聚单体,丙酮为溶剂,三乙胺(TEA)为傅酸剂,在室温下,采用沉淀聚合的方法,成功合成了聚膦腈偶氮颜料微球。通过红外光谱和X射线能谱分析(EDX)表征说明,该聚膦腈微球具有高度交联的化学结构;通过扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)表征说明,合成的微球具有光洁表面和实心结构;热重分析(TGA)表征说明,该聚膦腈微球的热分解温度为473℃。并对该聚膦腈微球的形成机理进行了推测。     

聚磷腈是防火阻燃材料关注的焦点

聚磷腈有高含量的磷与氮，有的还含有卤素，高含量磷、氮构成协同体系有很好的阻燃性能，显示出优良的不燃性与良好的阻燃性能，其氧指数为27～65，可用于改性获得或合成氧指数较高并具有其优良性能的高分子材料，广泛用作防火阻燃材料和自熄性材料。聚溴代烷氧基磷腈是一种性能优良的阻燃剂，广泛地用于塑     

含双螺环取代三聚磷腈结构苯并口恶嗪树脂的合成与性能

以六氯环三聚磷腈,1,1′-二羟基联苯,对羟基苯甲酸乙酯和含活泼官能团的苯并口恶嗪单体为原料合成了含双螺环取代三聚磷腈结构的苯并口恶嗪单体(HCP)。采用FT-IR,1 H-NMR,13 C-NMR,和31P-NMR进行了表征,并研究了其固化行为以及HCP均聚物和HCP与双酚A苯并口恶嗪树脂(Bz)共聚物的热性能。结果表明,HCP均聚物在氮气氛下的起始热分解温度为333℃,800℃时残炭42%。HCP/Bz共聚物的起始热分解温度为367℃,800℃残炭率达52%,具有比HCP和Bz均聚物更好的热稳定性和成炭性能。     

具有磷杂菲和磷腈双效官能团的新型阻燃助剂的合成及表征

采用两步法合成了一种具有磷腈和磷杂菲(DOPO)双效官能团的阻燃助剂六-(DOPO-羟甲基苯氧基)-环三磷腈(HAP-DOPO)。以六氯环三磷腈和对羟基苯甲醛为原料,通过亲核取代反应获得六-(4-醛基苯氧基)环三磷腈(HAP),进一步与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)加成反应制得HAP-DOPO。采用红外光谱和核磁1HNMR证实了其结构。通过DSC和TGA测试,结果表明HAP-DOPO有明显的玻璃化转变温度(Tg=82℃),熔点(Tm)186℃,初始分解温度在200℃以上,在氮气氛围下600℃的残炭量达到了46.7%,成炭阻燃性能优良。     

磷元素杂化大单体VOPP接枝聚苯乙烯共聚物的合成及阻燃性能

以二氯磷酸苯酯(PDCP)、乙二醇(EG)、甲醇、甲基丙烯酸-β羟乙酯(HEMA)为原料,经逐步聚合得到端乙烯基低聚磷酸酯的磷元素杂化大单体(VOPP),VOPP与苯乙烯(St)通过接枝共聚制备磷元素杂化大单体接枝聚苯乙烯共聚物(VOPP-co-St)。利用FTIR和凝胶渗透色谱(GPC)表征VOPP的结构及平均分子量,通过TGA、氧指数测定仪和微型量热仪研究VOPP-co-St的热稳定性及阻燃性能,SEM和XPS表征炭层形貌及成分,利用Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法计算VOPP-co-St的热降解活化能(Ea)。结果表明,随着VOPP含量的增加,VOPP-co-St的最大分解速率温度升高,残重率提高,极限氧指数(LOI)上升,热释放速率峰值(PHRR)降低,总热释放量(THR)减小,熔滴现象消失,Ea随降解转化率增大而增大。     

磷-硼杂化聚合物/环氧树脂复合材料的制备及阻燃性能

以二氯磷酸苯酯（PDCP）、硼酸双甘油酯（DGB）为原料,通过逐步聚合得到磷-硼杂化聚合物（PDCP-DGB）,PDCP-DGB与环氧树脂共混体系经交联固化制备磷硼元素共杂化环氧树脂基（PDCP-DGB/EP）阻燃复合材料。利用FTIR、核磁共振波谱仪（NMR）、凝胶渗透色谱仪（GPC）、TG、氧指数（LOI）测定仪、微型量热仪、SEM和XPS对PDCP-DGB和PDCP-DGB/EP复合材料进行表征。结果表明,随着PDCP-DGB质量分数的增加,PDCP-DGB/EP复合材料最大分解速率温度升高,残重率提高,LOI上升,烟密度等级和最大烟密度降低,热释放速率峰值（PHRR）降低,总热释放量（THR）减小;PDCP-DGB有利于提高PDCP-DGB/EP复合材料的热稳定性能和阻燃性能,但对其力学性能影响较小;当PDCP-DGB质量分数为15wt%时,PDCP-DGB/EP复合材料LOI达到28.3%,较纯EP提高了47.4%,垂直燃烧（UL-94）等级达到V-0级;THR、PHRR分别降低了28%、23%,残炭率升高了5.11%;SEM图像显示,PDCP-DGB/EP复合材料的残炭表面得到很好的改善,致密、连续且平整。      

The study of plasma stability of poly(organophosphazene) films prepared on silicon wafers

Six poly(organophosphazenes) were prepared by the reaction between polydichlorophosphazene and alkoxides, phenoxides or amine compounds. The plasma stability of their films prepared on silicon wafers was investigated with an ellipsometer and ESCA; the plasma used was poly(bisanilinophosphazene) and the stability was similar to novolak resin.     

可熔融丙烯腈共聚物的组成及流变性与热性能

分别采用水相沉淀聚合法和乳液聚合法制备了丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚物（AN/MA,投料比为85/15（物质的量比））,采用傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、元素分析（EA）、乌氏黏度计、高级扩展流变仪（TA）、差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TG）对共聚物的组成、流变行为和热性能进行了研究。结果表明,水相沉淀聚合法和...     

乳液聚合条件对聚苯胺性能的影响

以（NH4）2S2O8为催化剂,在非极性溶剂-功能质子酸-水三相体系中,采用乳液聚合方法合成聚苯胺。对乳液聚合与化学氧化溶液聚合合成的聚苯胺性能进行了比较,研究了掺杂酸、氧化剂、反应时间、温度等聚合条件对聚苯胺导电性、溶解性等性能的影响。结果表明,乳液聚合产率高于80%,聚苯胺电导率大于1S/cm,在有机溶剂中的溶解性与用化学氧化合成的聚苯胺比较有明显提高。     

Oligoethylene-glycol-functionalized polyoxythiophenes for cell engineering: syntheses, characterizations, and cell compatibilities

A series of methyl- or benzyl-capped oligoethylene glycol functionalized 2,5-dibromo-3-oxythiophenes are synthesized and successfully polymerized by either Grignard metathesis (GRIM) polymerization or reductive coupling polymerization to yield the corresponding polymers in reasonable yields and molecular weights with narrow molecular weight distribution. These synthesized polyoxythiophenes exhibit high electroactivity and stability in aqueous solution when a potential is applied. Polyoxythiophenes from different polymerization approaches display different colors after purification and spectroelectrochemical studies confirm that the difference of color is from the difference of doping state. Little cytotoxicity is observed for the polymers by in vitro cell compatibility assay. NIH3T3 fibroblast cells are well attached and proliferate on spin-coated films. These results indicate that oligoethylene-glycol-functionalized polyoxythiophenes are promising candidates as conducting biomatierals for biomedical and bioengineering applications.     

相转移催化法合成pAMMO均聚物

以3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷(BrMMO)为单体,通过阳离子开环聚合合成了3-溴甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pBrMMO),然后用相转移催化法对pBrMMO进行大分子叠氮化反应,得到了含能粘合剂3-叠氮甲基-3′-甲基环氧丁烷均聚物(pAMMO)。探讨了聚合反应温度以及叠氮化反应时间的影响,确定了0℃进行聚合反应所得pBrMMO产率较高,分子量可控,分子量分布较窄;叠氮化反应30 h后可叠氮化完全。采用核磁共振(1H-NMR)进行了结构确认。同时,通过热重分析(TGA)和差示扫描量热法(DSC)对所得产物进行了表征。结果表明,pAMMO的热分解存在两个阶段,玻璃化转变温度为-44.54℃。     

Functionalized polymer networks: synthesis of microporous polymers by frontal polymerization

A series of glycidyl methacrylate (GMA)-ethylene dimethacrylate (EGDM) copolymers of varying compositions were synthesized by free-radically triggered thermal frontal polymerization (FP) as well as by suspension polymerization (SP) using azobisisobutyronitrile [AIBN] as initiator. The two sets of copolymers were characterized by IR spectroscopy and mercury intrusion porosimetry, for determination of epoxy number and specific surface area. Frontal polymerization was more efficient, yielding greater conversions at much shorter reaction times. The self-propagating frontal polymerization also generates microporous material with narrow pore size distribution. It yields higher internal pore volume and surface area than suspension polymerization, surface morphologies are, however, inferior.     

纤维素接枝丙烯酸类吸水剂的制备与应用

用反相悬乳聚合法、反相悬浮聚合法、溶液法制备纤维素接枝丙烯酸类吸水剂,并在多种条件下对吸水性的影响进行了研究.结果表明:以麦杆纤维素为原料,选用反相悬乳聚合法制备的吸水剂吸水倍率达到了1712(g/g),吸盐倍率达163(g/g).