离子液体催化乙烯合成气制甲基丙烯酸甲酯技术取得突破

中国科学院研发了"离子液体催化乙烯合成气制甲基丙烯酸甲酯(MMA)成套技术",并于2019年3月通过了中国石油和化学工业联合会组织的科技成果鉴定。该技术开辟了煤基原料合成MMA的新路线,形成了具有自主知识产权的成套技术。该技术采用煤化工下游产品为原料,突破了氢甲酰化、轻醛缩合、醛氧化、酯化四步反应的催化剂及工艺开发中存在的难题。     

新型碳基固体酸催化合成缩醛(酮)

以羟乙基磺酸和呋喃甲醛为原料,采用水热碳化缩合法合成了一种新型碳基固体酸催化剂,并将其用于催化丁酮与乙二醇缩合合成缩酮;考察了原料配比、反应时间、催化剂用量等因素对合成反应的影响,得到了优化反应条件;同时研究了该催化剂催化其他醛(酮)化合物与二醇反应的活性。实验结果表明,该碳基固体酸具有很高的催化活性,催化丁酮与乙二醇缩合反应的最佳条件为:n(乙二醇)∶n(丁酮)=1.2、催化剂用量为反应物质量的0.7%,反应1.5h。在此条件下,丁酮转化率达93.5%,产物缩酮的选择性达99.1%。该碳基固体酸还可催化各种醛(酮)与二醇进行缩合反应,在最佳反应条件下,醛(酮)的转化率高达90%以上,缩醛(酮)的选择性高达97%以上。该反应具有催化剂用量少及重复使用活性高、后处理简单、反应时间短和无污染等优点。     

国外动态

<正> Energy Progress,8[3],169(1988).采用常规的丙酮-氰醇工艺生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)有三废处理困难等缺点。日本触媒化成公司和住友化学公司开发了异丁烯气相氧化法生产 MMA 新工艺(JMM 法)。JMM 工艺由异丁烯氧化制甲基丙烯酸(MAA)和MMA 酯化两部分组成。异丁烯氧化的关键技术是高性能的氧化催化剂。异丁烯氧化制异丁烯醛使用的催化剂含有 Mo、W、Bi 等元素,Fe、Co 和碱金属元素作为添加剂。进料含异丁烯4—8%(摩尔比)、蒸汽5—40%、O_2/C_4=2-4,300—400℃,接触时间1—5秒,     

千吨级煤基MMA中试项目开工建设

<正>由河南能源集团研究院主导开发的千吨级甲基丙烯酸甲酯(MMA)中试项目通过工艺设计审查并于近日开工建设。据悉,该项目将在中原大化公司建设,预计2014年上半年可建成开车。该技术由河南能源集团研究院与中国科学院过程工程研究所共同开发,是将离子液体作为催化剂或溶剂引入到MMA合成过程,以合成气和乙烯为原料,经氢甲酰化反应、羟醛缩合反应、氧化酯化反应制备MMA的清洁合     

异丁烯氧化制甲基丙烯酸技术开发概况

甲基丙烯酸甲酯(MMA)是具有多种用途的化学中间体,它用于生产有机玻璃、丙烯腈纤维、表面涂层、粘合剂、油品添加剂和纺织用浆料等。近年来在光导纤维、光盘、透镜等高技术领域也正在得到广泛应用。 MMA的生产技术现在有丙酮氰醇法(ACH)、异丁烯氧化法和乙烯羰基化法。ACH法(1936年工业化)占主要地位;异丁烯氧化法于1982年工业化后在日本已占优势;乙烯羰基化法只有西德BASF公司建了一套3.6万吨/年的生产装置。MMA的世界总生产能力已达180万吨/年,有20个国家共30家工厂生产MMA。主要生产     

乙二醇的发展趋势

<正> 一、概况乙二醇(EG)是一种重要的化工原料。工业上曾以氯醇法、合成气为原料的乙醇酸酯法和环氧乙烷(EO)经硫酸酯中间体的水解法来生产。1938年美国 UCC 公司首先建立了乙烯通过银催化剂气相氧化生产环氧乙烷的工业装置。此后,用环氧乙烷水合生产乙二醇的工艺代替了氯醇法而迅速地发展起来。目前,     

对甲氧基肉桂酸甲酯合成研究进展

随着人民生活品质的极大提升，对具有防晒护肤作用的不饱和酸酯等基础产品如对甲氧基肉桂酸甲酯等的合成研究也越来越深入。本文综述了国内以对甲氧基苯甲醛作为主要原料，利用不同类型的缩合反应包括Perkin反应、Knoevenagel缩合反应、醇醛缩合反应和Claisen-Schmidt缩合反应合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展；综述了国外以丙烯酸甲酯作主要原料，利用各种新型催化剂，如第二代Hoveyda-Grubbs催化剂、MOF材料负载的贵金属催化剂以及高活性Pd和Au配位聚合的复合催化剂催化合成对甲氧基肉桂酸甲酯的研究进展，分析讨论了不同工艺路线和催化剂选择的优缺点并对其提出展望。     

Hβ沸石催化合成缩醛(酮)

以Hβ沸石为催化剂,研究了环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正辛醛、苯甲醛十种醛(酮)与乙二醇的缩合反应。系统考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、Hβ沸石的用量及催化剂重复使用等因素对缩合反应的影响,优化了反应条件。实验结果表明,在醛(酮)与乙二醇摩尔比为1∶1.2、催化剂用量(0.1m ol醛(酮))为0.2g、反应时间2h的条件下,大多数醛(酮)转化率可达90%以上,缩醛(酮)选择性可达98%以上。证明Hβ沸石对该缩合反应有较高的催化活性和选择性。     

丙酮化学的发展现状

<正> 一、前言随着石油化工的发展,丙酮的产量不断增加,研究丙酮化学,开发丙酮的下游产品具有重要意义。丙酮作为重要的溶剂与试剂有着广泛的用途,它是生产有机玻璃的主要原料之一;可以制备双酚A(环氧树脂的主要原料)。丙酮可通过醇醛缩合制备一系列下游产品,以美国为     

赢创公司正在开发“LiMA”甲基丙烯酸甲酯生产新工艺

正赢创公司宣称其正在开发一种"独特"的甲基丙烯酸甲酯(MMA)生产新工艺,这种工艺被命名为"LiMA",据称是一种领先的MMA生产新技术,其能源消耗相对较少,二氧化碳排放量可减少40%。该工艺目前正在德国达姆施塔特的中试装置上进行测试,初步结果已显示出生产的MMA质量"优秀"。"LiMA"工艺以乙烯和甲醇为起始原料,经过复合反应生成甲基丙烯醛。该新工艺的关键步骤是将甲基丙烯     

质子酸改性高岭土催化合成缩醛(酮)

以质子酸改性高岭土为催化剂催化环己酮与乙二醇缩合反应合成缩酮。考察了反应时间、原料配比、催化剂用量等因素对缩合反应的影响,得到了适宜的反应条件:催化剂用量(以1mol环己酮计)为0.75g,n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5,反应时间70min。在此条件下,环己酮的转化率为99.9%,产物环己酮乙二醇缩酮的选择性为100.0%。在优化的反应条件下,研究了不同的醛(酮)与乙二醇的缩合反应。实验结果表明,质子酸改性高岭土对醛(酮)与乙二醇的缩合反应具有良好的催化性能,醛(酮)的转化率在91.6%以上,对应产物的选择性在98.2%以上。     

甲基丙烯酸甲酯清洁合成及催化剂研究进展

综述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的合成方法,对目前工业合成MMA的生产方法的利弊及发展趋势做出了分析,ACH法制备MMA工艺经济效益差、环境污染大,乙烯法制MMA和甲基丙烯醛(MAL)氧化酯化制MMA可能成为MMA工业生产最主要的方法。此外,对Pd系和Au系催化剂催化MAL氧化酯化制MMA的研究进行了综述,并对Pd和Au催化剂的前景作出展望。     

"十五"时期有机原料及合成材料工业环保技术和措施

随着我国可持续发展战略的推进 ,实行清洁化生产已经是摆在石化行业面前十分迫切的任务。为此 ,有关部门提出了“十五”期间我国有机原料及合成材料工业环保技术和措施。对于有机原料方面内容如下 :(1)改革旧工艺 ,积极采用无废少废工艺。如乙烯直接氧化法代替乙炔水合法生产乙醛 ,避免使用含汞催化剂 ,消除汞的污染 ;采用共氧化法代替氯醇法生产环氧丙烷 ;乙烯氧氯化法代替乙炔法生产氯乙烯 ;乙烯流化床催化气相合成法代替乙炔法生产醋酸乙烯等。(2 )逐步淘汰氰化钠法生产有机玻璃装置 ,新建装置必须采用氨氧化法制丙烯腈 ,用副产的氢氰酸…     

科莱恩催化剂公司和林德工程公司合作推出新型乙烷氧化脱氢催化剂

科莱恩催化剂公司与林德工程公司合作开发用于乙烷氧化脱氢(ODH-E)的新型催化剂,该催化剂是一种用于生产乙烯的创新型低排放催化技术。这种新型催化剂在选择性和生产能力方面发生了重大变化,使乙烷氧化脱氢生产乙烯在商业上具备可行性。     

正戊醛自缩合制癸烯醛催化剂的研究进展

正戊醛自缩合制备2-丙基-2-庚烯醛(2-PHEA)是工业生产2-丙基庚醇(2-PH)的主要方法,提高缩合反应目标产物的收率和选择性,催化剂是关键因素,目前用于正戊醛自缩合制备癸烯醛的催化剂有多种类型。文中分析了具有代表性的固体催化剂和液体催化剂的研究状况,并对各固体催化剂和液体催化剂的优缺点进行比较,对今后开发具有催化活性高、使用周期长,清洁无污染的催化剂进行了展望。     

丁烷氧化制顺丁烯二酸酐V-P-O 催化剂的合成及应用

以工业V2O5和工业磷酸为基本原料,以醛(如苯甲醛)、醇(如正辛醇)或醛-醇混合物为还原剂,合成出前躯体后成型并老化,制备出丁烷流化床氧化制顺丁烯二酸酐V-P-O催化剂。最佳工艺条件为V2O5粒度小于5μm;n(P)/n(V)=1.2;磷酸质量分数91.7%~92.9%。流化床活性评价结果表明,顺丁烯二酸酐收率大于44%。     

XYH型淤浆法聚乙烯高效催化剂的开发

以烷氧基镁为起始原料，经氯化、载钛等几步反应合成出适用于三井石油化学公司淤浆法HDPE装置的乙烯聚合催化剂。对小试与放大试验合成催化剂的性能进行了对比。用此催化剂在工业装置上生产的聚乙烯产品为优级品。     

聚甲醛二甲醚的绿色合成工艺研究

采用大孔强酸性树脂HD-8为催化剂,以甲醇和三聚甲醛为原料合成聚甲醛二甲醚(PODE_n)。正交实验获得的较优组合条件为:甲醇与三聚甲醛的物质的量比(简称醇醛比)1∶2,反应温度110℃,反应压力2MPa,反应时间3h,催化剂用量为总反应原料质量的2.2%,此时PODE3-8的选择性和收率分别为77.54%和57.42%。考察反应条件对反应的影响规律,各反应条件的影响显著性依次为:醇醛比反应压力催化剂用量反应时间反应温度。     

L-脯氨酸/吡啶催化合成对甲氧基肉桂酸

以L-脯氨酸/吡啶为催化剂,茴香醛和丙二酸为原料,经Knoevenagel 缩合反应合成了对甲氧基肉桂酸.考察了带水剂种类、原料摩尔比、催化剂L-脯氨酸和吡啶用量、反应时间等对对甲氧基肉桂酸收率的影响.结果表明,在以正己烷为带水剂(用量50 mL),茴香醛用量5 mL(0.041 5 mol),丙二酸与茴香醛摩尔比1.2∶1,L-脯氨酸用量(以丙二酸质量计)4.0%,吡啶用量5 mL,反应时间3 h的条件下,对甲氧基肉桂酸重结晶收率达90.0%.     

镍基催化剂上2-丙基-2-庚烯醛液相加氢工艺研究

以1-丁烯及合成气为初始原料,三苯基膦和羰基铑为催化剂,经氢甲酰化反应、常压精馏精制得到正戊醛;再以NaOH溶液为催化剂,通过正戊醛羟醛缩合反应、减压精馏精制得到含2-丙基-2-庚烯醛(PBA)97.5%(w)的癸烯醛。以Johnson Matthey公司提供的HTC Ni 500RP为催化剂,采用绝热式固定床加氢反应装置,考察了PBA液相加氢工艺过程中原料入口温度、反应压力、液态空速、氢油比(H2与癸烯醛的体积比)和原料组成对加氢反应的影响。实验结果表明,在原料入口温度100℃、反应压力4.0 MPa、液态空速0.42 g/(g.h)、氢油比600的条件下,PBA加氢反应的转化率接近100%,完全加氢产物2-丙基-1-庚醇的选择性可达97%以上;原料组成对加氢反应的影响不大。