碱性条件下钨萃取过程中铝的行为研究

研究了钨碱性萃取过程中铝的存在形态、行为及对钨萃取的影响以及不同洗涤剂对负载有机相中铝的洗脱率效果。结果表明,(R4N)_2CO_3优先萃取钨酸根离子,当料液p H13,WO_3浓度95 g/L,铝浓度低于20 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数达到72以上;当铝浓度2.7 g/L,WO_3浓度低于117 g/L,萃取相比O/A=1.2∶1时,W/Al分离系数超过31.5。料液中的铝浓度变化对钨的萃取率没有明显影响,铝的萃取率在10%左右;采用0.1 mol/L的碳酸钠溶液作为洗涤剂时,铝的单级洗脱率可达75%;对于串级萃取、洗脱铝的载钨有机相,采用3 mol/LNH_4HCO_3+1 mol/L NH_3·H_2O为反萃剂,相比O/A为1.2∶1时,钨的反萃率达到93%以上,反萃获得的钨酸铵溶液中未检测到铝。     

在烷基胺-盐酸和烷基胺-硫酸体系中钨的溶剂萃取

在不同浓度的Cl~-(1和5M)、SO_4~(2-)(1.36M)和CO_3~(2-)(0.05、0.1、1、5和25％(w/v)的盐酸及硫酸介质中,研究了三种pH值(2、7和12)条件下,以煤油和异癸醇之比为9:1的混合物为溶剂,用伯胺(Primene JM-T)、仲胺(Amberlite LA-2)、叔胺(Alamine336)和一种季铵盐(Aliquat336)的氯化物和硫酸盐为萃取剂从W(Ⅵ)浓度为0.01M的水溶液中萃取钨。然后,使用不同浓度的NH_4Cl、NaCl、NaOH、Na_2CO_3、(NH_4)_2CO_3、等摩尔的NaOH+NaCl和NH_4Cl+NH_4OH溶液从在pH2下制得的负载钨有机相反萃取钨。还比较了不同萃取剂和反萃取剂的效率。     

胍盐法提取钨时Mo,As,P的除去

Mo、P、As是工业Na_2WO_4浸出液中的常见杂质,胍盐法能有效地除去。操作时先将含Mo、P、As的Na_2WO_4溶液酸化至Z(H~ /W)=1.14,WO_4~(2-)聚合成仲钨酸A,再在SiO_2催化作用下,加热使仲钨酸A转变成仲钨酸B。此时由于溶液的pH从6.7升高到8.1,以至Mo、P、As以MoO_4~(2-)、HPO_4~(2-)、HAsO_4~(2-)形式存在。然后加入胍盐使仲钨酸B形成胍盐沉淀,杂质留在溶液中。当pH=7.5～8.1时,钨沉淀率96～99％,除钼率95～99％,除磷率82～90％。钨的胍盐沉淀物用NaOH或氨水处理,可分别制得Na_2WO_4和APT,胍几乎定量回收。     

N235/异辛醇体系从仲钨酸铵结晶母液中萃取钨的研究

提出并研究了N235/异辛醇体系从仲钨酸铵(APT)蒸发结晶母液中萃取回收钨的新方法,考察了有机相组成、料液pH值、温度等因素对钨萃取的影响,绘制了萃取和反萃取等温线,并进行了模拟多级逆流萃取全流程实验。结果表明,N235/异辛醇萃取体系能够从仲钨酸铵蒸发结晶母液中实现钨的高倍富集回收及其与SO_4~(2-)、Cl~-的高效分离。对于含WO_322.1g/L、pH为3.5的酸化料液,采用组成为10%N235+20%异辛醇+磺化煤油的有机相,经4级逆流萃取-1级洗涤-2级反萃取,萃余液WO_3含量低于0.02g/L,WO_3回收率高于99.5%,反萃液WO_3含量高于230g/L,SO_4~(2-)、Cl~-的去除率大于98.5%。     

纯钨回收

含钨材料的回收方法为:(1)用钠的硝酸盐或氮化物或它们的混合物熔体分解含钨材料,以制得Na_2WO_4;(2)用CaCl_2溶液从Na_2WO_4溶液中沉淀CaWO_4;(3)用HCl溶液将CaWO_4转成H_2WO_4;(4)将H_2WO_24煅烧成氧化钨,并还原成金属钨。 分解含钨材料是用按钨含量化学计算的钠的硝     

离子交换法在钨冶炼工业中的应用

一、前言黑钨精矿冶炼过程中,从粗Na_2WO_4溶液转变为(NH_4)_2WO_4溶液,这段工艺主要起着净化As、P、SiO_2、Na、S等杂质的作用。一般采用经典工艺和现代萃取工艺二种方法较多。经典工艺包括从粗Na_2WO_4溶液净化,白钨沉淀,盐酸分解、洗涤到氨溶浸出等工序,主要缺点是流程长,回收率低,操作环     

从Na2WO4溶液制取中细粒度WO3

栗木锡矿综合回收钨所用原料有:钨锡矿物选矿过程中产出的各种高砷钨矿以及钽铌钨精矿与炉渣。这两种原料分别经 Na_2CO_3焙烧、水浸,从中综合回收 Na_2WO_4溶液,其中含 WO_360～80g/L。第一种原料得到的Na_2WO_4溶液,WO_3/As(钨砷比)=(46～125)/1,1983年前用铵镁盐净化后,合成白     

镁盐共沉淀法深度除铬及WO_3的回收研究

研究了还原水解-镁盐共沉淀法对Na_2WO_4溶液深度除铬的工艺,并用碱浸法一次实现了铬镁渣中的钨铬分离。结果表明:在70℃下加入3倍理论量的Na_2S,控制pH值为8～9,反应0.5 h,加入1%的MgSO_4溶液继续反应0.5 h后过滤,滤液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4);铬镁渣浸出终点碱度控制在30～40 g/L,最终可实现WO_3回收率96%,浸出液m(Cr)/m(WO_3)1.6×10~(-4)。     

N263萃取钨机理的研究

用饱和法和等摩尔系列法研究了N263煤油溶液在pH1～13的范围内从钨酸钠水溶液中萃取钨的机理。当水相的平衡pH为1.0～1.1时,测得N263萃取钨的萃合比(WO3:N263,摩尔比)为3;当水相的原始pH分别为2.2～3.0、3.2～5.5、6.8～7.5之间和8.4,平衡pH分别为2.5～3.2、4.8～6.0、6.9～7.7之间和8.3时,测得N263萃取钨的萃合比分別为2.4、2、1.2和0.5;测定了萃余液中Cl~-离子的浓度,证实萃取是一个离子交换反应;并推得上述各pH范围内的萃取反应方程式。当水相原始pH>8.4时,萃合比<0.5,其原因可能是OH~-离子与钨进行竞争,也可能有(R_4N)_(x 2y)(OH)_x(WO_4)_y这类萃合物形成。在35±1℃恒温下,当水相的原始pH为2.3左右,萃合比为2.4时,测得萃取反应的浓度平衡常数lgK的平均值为12.5±0.3。     

双氧水配合TRPO/TBP萃取分离钨钼的工业试验

以双氧水(H_2O_2)为配合剂,采用混合萃取剂三烷基氧膦(TRPO)和磷酸三丁酯(TBP)从含WO3110~150 g·L~(-1)、Mo/WO_3(质量比)10%~15%的高钼钨酸铵溶液中萃取分离钨钼,负载有机相用NH_4HCO_3溶液选择性反萃Mo。在萃取-反萃取试验研究的基础上进行工业试验,利用kremser方程确定了平衡p H值、萃取级数和W,Mo萃取率之间的关系,提出了中间级加酸调p H值的2段式逆流萃取、2段式反萃取等新的工艺改进措施,在优化条件下长时间运转以考察新工艺的稳定性,并进行技术经济成本分析。结果表明:有机相组成(体积分数)为3%TRPO+70%TBP+27%磺化煤油,有机相流量为100 L·h-1,料液中含WO_3110~150 g·L~(-1),Mo/WO_3(质量比)10%~15%,优化试验条件下得到的萃余液中WO_3质量浓度为126~151 g·L~(-1),Mo质量浓度为0.0019~0.0120 g·L~(-1),Mo/WO_3质量比小于0.9×10~(-4);新工艺连续运转21个月,萃余液和反萃液质量稳定、有机相循环性能好、系统运行状况平稳;萃余液中Mo含量满足制备0级仲钨酸铵(APT)产品的需求。新工艺在处理高钼含钨溶液时,具有除Mo彻底、W收率高、Mo产品附加值高、成本低和清洁环保等优点。工业试验结果证明新工艺已具备产业化应用条件。     

季铵盐GW05和N263对Na_2WO_4溶液的萃钨性能对比研究

钨碱性萃取是一种钨湿法冶金清洁生产技术,所用的三辛烷基甲基氯化铵(N263)萃取剂存在转型率低、操作复杂等问题,不利于该技术的推广应用。采用自制的钨碱性萃取剂三长链烷基甲基碳酸盐(GW05),在无需转型的前提下,对Na2WO4溶液进行了萃取、反萃取和再生实验,并与N263的钨萃取性能进行了对比,取得了比较好的效果。较优的萃取条件为:油水比(O/A)2∶1,搅拌时间10 min,萃取温度20℃,料液p H值9~14。在相同的萃取条件下,GW05的单级萃钨率较N263萃取剂要高5%~10%。绘制了GW05和N263的萃取等温线,其萃钨饱和容量大致相同,分别为80.69和79.33 g·L-1。进行了串级错流萃取实验,对于WO3含量为114.28 g·L-1的Na2WO4溶液,N263在3级萃取的条件下可以达到99.78%的钨萃取率,GW05在2级萃取的条件下即可达到99.26%的钨萃取率。用2.5 mol·L-1的NH4HCO3溶液对GW05和N263萃取后所得的萃合相进行串级错流反萃取对比实验,GW05的萃合相表现出较好的反萃取性能。将GW05和N263反萃后所得有机相用1.0 mol·L-1的Na OH溶液进行再生,GW05和N263仍然具有较好的萃取性能。     

钨酸钠溶液密度的研究——WO_3-NaOH-H_2O系物理化学性质研究之一

一、前言 密度是钨酸钠溶液重要的物理化学性质之一。在用NaOH浸出法或苏打烧结法处理钨精矿时,许多过程都是通过测定溶液的密度来判断溶液的浓度并进而作为控制生产过程的指标;目前人们已经掌握了在常温下Na_2WO_4-H_2O系中密度与WO_3浓度的关     

砷酸钙渣形成类型的热力学分析

Ca-As盐的形成发生于含砷溶液的钙盐沉淀及砷在地下水迁移的过程中。通过热力学计算,绘制了25℃时Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系热力学平衡图,并考察了Ca/As摩尔比对沉淀的物相组成及沉淀效果的影响。结果表明,在0pH14范围内,Ca~(2+)-AsO_4~(3-)-H_2O系可形成4种固体物相,分别为CaHAsO_4·H_2O(_s)、Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)、Ca_5(AsO_4)_3OH和Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O(_s)。当Ca/As2时,CaHAsO_4·H_2O(_s)和Ca_3(AsO_4)_2·4H_2O(_s)的稳定区随着pH的增大而缩小,Ca_5(AsO_4)_3OH的稳定区随pH增大而扩大。当Ca/As2时,Ca_4(OH)_2(AsO_4)_2·4H_2O_((s))才能形成。结合已有研究,认为要达到理想的脱砷效果,Ca/As应该大于2,且溶液中应该保持较高的游离钙浓度。     

从矿石中回收铁、铝、钛及其氧化物

将含有铁、铝、钛的矿石同石灰石在还原性气氛中于1500～1700K下烧结,使所得到的Ca_2SiO_4同TiO_4~(4-)化合。冷却过程中β-正硅酸钙转变成γ-正硅酸钙,并生成12CaO·7Al_2O_3、CaO·TiO_2和Fe。所得粉末用Na_2CO_3水溶液浸出,铁粉由电磁分离,偏铝酸钠溶液用石灰乳处理分离SiO_2,通入CO_2水解得到Al(OH)_3,并可进一步煅烧成Al_2O_3。含CaO-TiO_2的残渣用硫酸处理得到硫酸钛,还可进一步制成氧化钛和钛。得到的CaSO_4适合于制作石膏粘     

从高浓度钼酸钠溶液中萃取除钨的研究

采用伯胺类萃取剂HBDW-201从高浓度钼酸钠溶液中选择性萃取钨,考察了有机相组成、萃取温度、接触时间、料液pH值、相比等对钨钼萃取分离的影响,探索了从负载有机相中洗脱Mo及反萃W的条件。结果表明,在有机相组成为20%HBDW-201+磺化煤油、料液含WO_330g/L左右、Mo 100g/L左右,pH值为7.55,萃取相比O/A=1.5∶1、温度25℃、接触时间10min的条件下,经过4级逆流萃取,W萃取率接近100%,Mo萃取率为13.31%,最终得到含Mo 80g/L以上的钼酸钠溶液,溶液中WO_3浓度小于5×10~(-6) g/L,实现了从高浓度钼酸钠溶液中深度除钨;采用0.6mol/L的NaOH溶液为洗涤剂,在相比O/A=5∶1,温度30℃的条件下洗涤负载有机相,Mo洗脱率为61.86%,W洗脱率为11.38%,洗水中Mo与W质量比为2.30;采用2mol/L的NaOH为反萃剂,在相比O/A=5∶1,温度30℃,接触时间10min的条件下进行反萃,W的单级反萃率达99%以上,Mo反萃率为97.39%,得到反萃液中含WO_379.67g/L,Mo 16.30g/L,可用现有的钨钼分离工艺进行进一步处理。     

N263萃取分离W,P

研究了在碱性条件下氯化甲基三烷基铵(N263)对钨、磷混合溶液的萃取行为,发现在Cl-、SO_4~(2-)浓度不大的情况下,N263选择萃取钨,有较好的钨磷分离效果。某些阴离子如Cl-、SO_4~(2-)、NO_3~-的存在会抑制钨的萃取。     

超滤膜处理钨酸钠尾液试验研究

将钨酸钠尾液进行预调pH值后,利用超滤膜的特性进行WO_3与SO_4~(2-)、Cl~-分离,并浓缩WO_3,同时将溶液中的SO_4~(2-)、Cl~-通过多次透析除杂,并研究不同条件下超滤膜的渗透通量及除氯率与除硫率及钨损。     

白钨酸及其应用

将0.3～0.8mol/L Na_2WO_4溶液滴入2mol/L H_2SO_4或 HNO_3溶液中至 pH≤1(或0.02mol/LH_2SO_4及0.2mol/L HNO_3),即可得到易于沉降、过滤和洗涤的粉状白钨酸,沉淀率为100%。当Na_2WO_4溶液中的 P、As 或 Si(单独存在)小于30mg/L 或(P、As、Si)<30mg/L 时,所得白钨酸不含这三种杂质,这些杂质以十二钨杂多酸形式溶于水中。根据生成白钨酸的耗酸量、红外光谱、白钨酸易和 Na~+等阳离子交换的试验结果,认为刚生成的白钨酸为单聚钨酸,陈化时则聚合成多聚体。     

用Alamine336和DEHPA溶剂萃取钼和钨

已获得了25℃时用 Alamine336和 DEHPA(二-2-乙基己基磷酸)从硫酸溶液中萃取钼与钨以及用 DEHPA 从硫酸溶液中提取钼-钨溶液的平衡数据。将萃取剂(10%体积)溶于煤油中,并用乙基己醇(2%体积)作调节剂。报道了钼的初始浓度在1～10克/升之间和钨在5～10克/升之间,萃取数据与初始 pH(下表为 pH°)、有机相与水相体积比和钨钼比的函数关系。Alamine336能萃取钼(pH°1～2)和钨(pH°3),产率较高,而 DEHPA 只能选择性萃取钼(pH°3)。在 pH°3和有机相与水相的体积比为1/2时,达到钨存在下萃钼的最好选择性。     

钨酸钙的粒度控制及白钨母液中钨的回收

实验和实践证明, CaWO_4粒度主要受Na_2WO_4和CaCl_2溶液的浓度、碱度、杂质含量以及合成温度、搅拌速度等因素的影响。欲制取某种粒度的CaWO_4需综合控制上述因素,如制取粒度为3～4μm的CaWO_4时,其Na_2WO_4溶液的密度控制在1.15～1.18g/cm~3、pH7.5～8,CaCl_2溶液的密度控制在1.13～1.15g/cm~3、pH2～3,合成温度55～60℃,搅拌速度65r/min。在制取粗颗粒CaWO_4时,母液中含钨量较高,WO_3达7～10g/L,为此需将母液加温加液碱,保持最终pH为9～11,使母液中的钨转化并得以回收。