液晶中间体——4-羟基-4′-氰基联苯的合成研究

本文采用从联苯出发，经酰化反应，卤仿反应制备联苯甲酸，后者与氯化亚砜反应，然后经过氨解，脱水制得氰基联苯，再经硝化、还原、重氮化、水解的路线制得４—羟基—４′—氰基联苯，总得率可达１５％以上，与从联苯酚出发的路线相比，成本降低约１５％。     

4—溴—4′—氰基联苯的新法合成

报道了以苯胺为原料合成４－溴－４′－氰基联苯的新方法。苯胺通过氮乙酰化后在对位溴代，所得４－溴乙酰苯胺水解后与苯偶联；所制得的４－溴联苯通过乙酰化、氧化后与氯化亚砜反应得到酰氯；氨解后得４－溴－４′－联苯甲酰胺，用氯化亚砜脱水制得４－溴－４′－氰基联苯。     

4—溴—4′—氰基联苯的偶联反应研究

对４－溴－４′－氰基联苯参与交叉偶联反应的可能性进行了较为深入的研究。并对与反应有关的溶剂、催化剂等条件作了对比实验，同时，就４－溴－４′－氰基联苯参与交叉偶联反应的机理等问题进行了讨论。     

4-羟基-4′-氰基联苯的合成

以4－羟基联苯为原料，经酰化、氨解、脱水三步反应合成了液晶材料重要中间体4－羟基－4′－氰基联苯，总收率达51.8%，其结构经核磁共振、质谱、红外光谱等确证，HPLC含量在99％以上。     

4-烷氧基联苯-4′-甲酸-(4-羧基)苯酯的合成

４－烷氧基联苯－４′－甲酸－（４－羧基）苯酯是许多铁电液晶、反铁电液晶的中间体。从联苯酚出发经甲基化、乙酰化、卤伤反应、脱甲基化、烷基化、缩合、还原等多步反应合成了一系列此类液晶中间体,其中多数经过ＩＲ,＾１ＨＮＭＲ和ＭＳ谱图检测,确定了其分子结构。     

4-(trans-4-n-烷基环己基甲氧基)-4''-氰基联苯的合成

以ｔｒａｎｓ－４－ｎ－烷基环已基甲醇和４－溴－４’－羟基联苯为原料合成了一组４－（ｔｒａｎｓ－４－ｎ－烷基环已基甲氧基）－４’－氰基联苯类液晶化合物,用ＩＲ、ＭＳ、元素分析确证了化学结构。研究发现铜盐对ｔｒａｎｓ－４－ｎ－烷基环已基甲醇的溴代反应有催化作用;在相转移催化剂的作用下进行醚化获得较高收率;氰代反应以Ｎ－甲基－２吡咯烷酮溶剂效果较好。ＤＳＣ测试结果表明该类液晶化合物具有较高的清亮点。     

4-溴-4''''-羟基联苯的合成

４－溴－４＇－羟基联苯是合成液晶显示材料的关键中间体,以对羟基联苯为原料,采用羟基酯化保护后进行溴代的方法,研究了合成４－溴－４＇－羟基联苯的反应条件和工艺路线,发现以碘或铁作为催化剂,在乙酸酐或乙酸中反应收率较低,而在三氟乙酸酐的作用下收率较高。实验表明在三氯化铁作用下,三氟乙酸酐和溴生成的三氟乙酰基次溴酸酐是合成４－溴－４＇－羟基联苯的较好的溴代试剂。     

高温显示液晶的合成

以４－ｎ－戊基三联苯为原料,与草酰氯在无水三氯化铝催化下反应得到烷基三联苯酰氯,经过氨解,脱水反应制得４－ｎ－戊基－４′－氰基三联苯。研究了反应条件,反应总收率由文献的３０．６％提高到５１．９％。用红外、质谱和元素分析确证了化学结构;经ＤＳＣ测试,其液晶相温度范围为１３１．０～２３９．５℃。     

4—溴—4′—羟基联苯的合成

4－溴－4′－羟基联苯是合成液晶显示材料的关键中间体,以对羟基联苯为原料,采用羟基酯化保护后进行溴代的方法。研究了合成4－溴－4′－羟基联苯的反应条件和工艺路线,发现以碘或铁作为催化剂,在乙酸酐或乙酸中反应收率较低,而在三氟乙酸酐的作用下收率较高。实验表明在三氯化铁作用下,三氟乙酸酐和溴生成的三氟乙酰基次溴酸酐是合成4－溴－4′－羟基联苯的较好的溴代试剂。     

端基为氰基的四氟联苯甲酸酯类新型液晶的合成及相变研究

本文报道了两类新型的端基为氰基的四氟联苯甲酸酯类液晶化合物４－氰基苯酚４′－正烷氧基－２′，３′，５′，６′－四氟联苯甲酸酯和４－氰基苯酚４′－正烷氧基－２，３，５，６－四氟联苯甲酸酯的合成及相变性质，并讨论了结构与性质的关系。