二烯丙基硫醚铂（Ⅱ）络合物的合成与分析

以二烯丙基硫醚为原料合成组成为Pt[S(CH2CH=CH2)2]2Cl2的二烯丙基硫醚铁（Ⅱ）络合物，并对其进行红外光谱、紫外光谱、质谱和核磁共振分析。推测此络合物与顺铂的结构相似，为顺式平面四方构型。     

二烯丙基硫醚的研究进展

二烯丙基二硫醚是大蒜素的有效成分。综述了大蒜素的提取和制备合成方法,即生物提取法和化学合成法,并介绍了生物提取法中的水蒸气蒸馏法、溶剂萃取法、超临界CO2萃取法等。提出生物提取法提取大蒜素成本高、转化率低;化学合成法合成大蒜素,制取率为87%~93%,得到的大蒜素粉剂有效成分纯度高,药效显著,价格低廉,建议采用化学合成法合成大蒜。     

DADMAC-AA两性共聚物的合成及应用

采用溶液聚合法,以二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)和丙烯酸(AA)为单体,偶氮二异丁脒盐酸盐为引发剂,异丙醇为链转移剂,合成了一种二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酸(DADMAC-AA)两性共聚物.研究了反应温度、链转移剂、引发剂对聚合反应的影响,制得产物的固含量为27%～29%,pH为4.2～5.2,粘度为1000～1300 cps.将自制的DADMAC-AA与国外同类产品分别用于洗发水中,该产品具有更好的干发梳理性.     

聚乙二醇分子结构研究

采用中红外(MIR)光谱研究了聚乙二醇的分子结构.实验发现,聚乙二醇的红外吸收模式主要包括OH伸缩振动模式(vOH-聚乙二醇)、CH2不对称伸缩振动模式(vasCH2-聚乙二醇)、CH2对称伸缩振动模式(vsCH2-聚乙二醇)、CH2弯曲振动模式(δCH2-聚乙二醇)、CH2面外摇摆振动模式(ωCH2-聚乙二醇)、C-O伸缩振动模式(vC-O-聚乙二醇)和CH2面内摇摆振动模式(pCH2-聚乙二醇).本项研究拓展了MIR光谱在重要的精细化学品(聚乙二醇)结构的研究范围.     

新型硫醚萃取剂萃取分离钯、铂的性能

介绍了一种新型萃取剂--丁基苯并噻唑硫醚(简写为S_N)对钯、铂的萃取性能。结果表明: S_N对钯的萃取性能很好。并通过正交试验方法确定了S_N萃取分离钯、铂的最佳萃取条件为: CCl₄作稀释剂; φ(S_N)=12%; c(HCl)=3 mol/L; 萃取时间为10 min; 相比O/W=1∶1。在该条件下可以有效地分离钯和铂, 且钯的一次萃取率可高达99%, 铂的萃取率仅为1.4%。载钯有机相用NH₃·H₂O进行反萃取, 一次反萃取率也达99%。     

二硫醚对黄铜矿和黄铁矿浮选行为的研究

分别对黄铜矿—二硫醚、黄铁矿—二硫醚体系进行了分子力学模拟计算、纯矿物浮选试验研究和人工混合矿试验研究.研究结果表明,二硫醚对黄铜矿有较好的选择性,在中性和弱碱性pH条件下可以浮选分离黄铜矿和黄铁矿.     

氢溴酸介质中十六烷基三甲基溴化铵萃取钯机理研究

研究了用十六烷基三甲基溴化铵的氯仿溶液,从氢溴酸介质中对钯的萃取。采用斜率法测得萃合物组成为CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4,萃取反应方程式为:CH3(CH2)15(CH3)3NBr(O)+HPdBr-4(A)=CH3(CH2)15(CH3)3N·HPdBr4(O)+Br-(A)。     

草酸铂的高效液相色谱法研究

研究草酸铂的高效液相色谱分析法,分离草酸铂及其杂质草酸盐、二氯环己二氨合铂和草酸铂水解物.采用外标法,C18色谱柱,甲醇/水(5/95)为流动相,检测波长为210nm,草酸铂浓度曲线回归方程A＝2905287.6C+56536.9,线性相关系数为0.9994,准确度为99.7%,精确度为0.45%.该方法可作为草酸铂的定量分析方法.     

硫化矿新型油质捕收剂O-烷基-N-烯丙基硫代-氮基甲酸酯

业已形成的一种新类型的硫氨酯,即O-烷基-N-烯丙基硫代氨基甲酸酯(Ⅲ),用于一些含铜、铅和锌的硫化矿浮选,得到比O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯还要好的浮选效果。用上述几种矿石进行浮选试验,得到的数据是有代表性的。认为浮选效果的增进,是由于硫氨酯在矿物表面上生成络合物,在生成络合物过程中,烯丙基的双键参与作用。     

俄罗斯炼焦煤显微组分热解过程中气体的析出特征

决定炼焦煤性质的主要显微组分是镜质组和丝质组.因此,为更好了解炼焦煤炭化过程中的热化学反应,研究了4个镜质组富集试样和4个丝质组富集试样热解过程中气体产物的析出特征.这些显微组分富集试样取自煤化度(镜质组油浸平均最大反射率,R0)为0.80%～1.54%的俄罗斯炼焦煤.显微组分富集物通过离心力作用下的反复浮沉分离而得,其热重分析过程中析出的气体产物用气相色谱分析其中的CH4、H2、CO及CO2含量.气体产物中的主要组分是CH4、H2和CO,而CO2含量较低.对不同的显微组分富集物,通过绘制上述气体组分的析出速率与温度的关系曲线,来研究气体产物的析出特征.研究发现,各种镜质组富集物和丝质组富集物的CH4、H2和CO的析出量有明显差别.其中,镜质组富集物析出的气体产物中,CH4为29%～37%,H2为55%～65%,CO为6%～12%;丝质组富集物析出的气体产物中,CH4为19%～22%,H2为57%～70%,CO为11%～22%.文中还讨论了初次脱挥发分(260～550℃)和二次脱挥发分(550～850℃)过程中气体产物的析出行为.通过数学分析,确定影响气体产物数量与组成的关键因素和回归方程.本研究具有以下明显特点:(1)所用炼焦煤样的煤化度范围宽;(2)在5℃/min的升温速率下研究镜质组富集物和丝质组富集物的气体析出模型.该升温速率与实际生产中的3℃/min标准升温速率相近;(3)温度范围为从室温到900℃.该温度与高温炭化的1 000℃终温也很接近;(4)研究了初次脱挥发分和二次脱挥发分过程中气体的析出行为.     

PDMDAAC改性膨润土吸附处理含Cr(Ⅵ)废水的实验研究

采用高分子絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDMDAAC)对膨润土进行改性,通过试验研究改性膨润土处理模拟含Cr(Ⅵ)废水.实验结果表明:废水pH值=2,改性膨润土用量为40g/L;吸附平衡时间20min;反应温度25℃,Cr(Ⅵ)的去除率可达98%以上,处理后浓度低于国家一级排放标准.改性膨润土对Cr(Ⅵ)的吸附符合Langmuir模型.该方法具有处理效果好,操作简单等优点.     

煤层甲烷部分氧化与CO2-H2O重整联合制合成气研究

采用固定床流动反应装置,研究了镧改性的镍基催化剂对煤层CH4空气部分氧化与CO2-H2O重整耦合制合成气反应的催化性能,考察了反应温度、压力、空速等工艺条件以及原料气组成对反应性能的影响.结果表明,直接以煤矿抽放煤层气为原料,可以采用比较灵活的工艺来生产具有适宜H2/CO比的合成气.在原料气组成为n(CH4)∶n(CO2)∶n(Air)∶n(H2O)=1.0∶0.2∶1.9∶0.4(摩尔比)、温度800 ℃、CH4空速1.0×104 h-1,常压条件下,甲烷转化率可达96.8%,合成气n(H2)∶n(CO)=2.0.     

聚醚聚羧酸盐水煤浆分散剂的合成及其性能研究

采用一步合成法,以4种不同相对分子质量(即侧链长度不同)烯丙基聚乙二醇(APEG)、甲基丙烯酸(MAA)为单体,在引发剂过硫酸钾(K2S2O8)作用下直接聚合得到一系列烯丙基聚乙二醇聚醚聚羧酸盐分散剂。通过红外光谱及凝胶渗透色谱等手段对聚合物的结构、相对分子质量及其分布进行了表征和分析,并探讨了不同侧链长度的烯丙基聚乙二醇聚醚聚羧酸盐分散剂对彬长煤成浆性能及黏度的影响。结果表明,该分散剂的最佳合成条件为:引发剂为总单体质量的4%,烯丙基聚乙二醇和甲基丙烯酸物质的量比1∶1,反应温度80℃,反应时间5 h,得出侧链长度为27的烯丙基聚乙二醇聚醚聚羧酸盐分散剂对彬长煤具有更好的分散和稳定作用。     

铀工艺溶液中Fe~(2 )和Fe~(3 )的光度测定

用乙酰丙酮(HAA)-三氯甲烷萃取分离Fe~(3 )和Fe~(2 )已有报道,但在α,α-联吡啶介质中分离效果较差。我们研究了用邻菲啰啉作Fe~(2 )和Fe~(3 )的显色剂,在pH=4的醋酸-醋酸铵缓冲溶液中,用HAA-CHCl_3萃取分离Fe~(3 )和Fe~(2 )效果较好。萃取到有机相中的Fe~(3 )和HAA啰呈黄色络合物,最大吸收波长为445nm,表观摩尔吸光系数为3.5×10~3。水相中的Fe~(2 )-邻菲啰啉呈红色络合物,最大吸收波长为510nm。二种络合物均服从比尔定律,因而可以用光度法连续测定铀工艺溶液中Fe~(2 )和Fe~(3 )的含量。实验结果证明,拟定的分析步骤,操作简便、快速,用于生产实践获得满意的结果。     

CO2/CH4在狭缝型孔内竞争吸附的分子模拟

采用巨正则系综蒙特卡洛(GCMC)方法研究了储层温度、压力条件以及CO2/CH4混合气中CO2摩尔分数对煤中狭缝型孔分离CO2/CH4的影响。气体分子之间作用均采用单点Lennard-Jones(LJ)模型,气体分子与孔壁之间的作用势则用Steele 10-4-3模型描述。研究结果表明：CO2相对CH4的平衡分离系数SCO2/CH4最初都是随着压力的增加而增加,直到达到峰值,然后随着压力的增加而减小,在20 MPa时趋于恒定;压力低于20 MPa时,SCO2/CH4随着温度的增加而增加,压力高于20 MPa后,SCO2/CH4对于温度的变化不敏感; 压力为10、20 MPa时,SCO2/CH4先是随着CO2摩尔分数的增加而增加,直到达到最大值,而后随着CO2摩尔分数的增加而减少。因此,在现场实施CO2不可采煤层封存时,需要综合考虑各种因素对于CO2/CH4二元吸附的影响,对实际操作条件进行优化。     

CH4、N2和CO2在碳纤维分子筛上的吸附分离特征

矿井瓦斯中CH4与N2和CO2的有效分离是解决低浓度瓦斯回收利用的技术关键.为此,利用自制的吸附装置,研究了CH4、N2、CO2及其两相混合物在沥青基碳纤维分子筛(ACF-MS)上的吸附、分离特征.结果表明,单组分吸附时,ACF-MS对CO2具有较高的吸附量,CH4次之,N2最低.1:1mol两相混合气体吸附时,ACF-MS对CO2/N2有较好的吸附分离作用,对CH4/N2和CH4/CO2的分离效果较差.     

萃取分离胶束增溶分光光度法测大量稀土中的微量铀

稀土元素中微量铀的测定已有报道,比较灵敏的方法是UO_2~(2+)与有机显色剂和季胺热生成三元络合物的光度法,但其选择性不及2-(5-溴代-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(简称Br-PADAP)好。Br-PADAP作为铀的显色剂,已得到了广泛的应用。其特点是灵敏度高,选择性好和络合物稳定。但因UO_2~(2+)-Br-PADAP络合物是非水溶性的,只能溶于40％乙醇或30％以上的丙酮溶液中,给分析带来了局限性。近年来,用非离子表面活性剂作为UO_2~(2+)-Br-PADAP络合物的胶束增溶剂已有报道。本文应用非离子表面活性剂聚乙二醇辛基苯基     

应用含硅的苯邻二酚络合物载体的微包覆法降低黄铁矿的可浮性

黄铁矿是与有用金属矿物和煤伴生的常见硫化矿物.在浮选等物理分选过程中它一般作为脉石矿物被丢弃,并堆存到尾矿库中.由于黄铁矿具有天然疏水性,在浮选过程中经常被捕俘到泡沫产品中.在尾矿库中黄铁矿被空气所氧化,产生酸性矿山排水,这是一个严重的环境问题.作者提出了一个能降低黄铁矿被捕俘到泡沫层中和降低黄铁矿氧化速度的新方法--载体微包覆法(简称为CME法).在该法中联合应用苯邻二酚和金属离子溶液作为载体在黄铁矿表面上形成金属氧化物或氢氧化物薄膜层.这个薄膜层可使黄铁矿表面由疏水变为亲水,防止黄铁矿表面氧化.本试验结果证实了应用苯邻二酚络合物的CME处理法在降低黄铁矿可浮性方面的效果.在气泡附着试验中,在pH 4～10,用浓度为0.5mol/m3的含硅的苯邻二酚络合物处理黄铁矿2min后.黄铁矿颗粒向气泡附着的几率大幅度降低.哈里蒙德浮选管试验结果表明.甚至在有典型的浮选捕收剂(如煤油和黄药)存在时.经CME处理后的黄铁矿的可浮性大大降低.SEM-EDS分析结果表明,在经含硅的苯邻二酚络合物处理后的黄铁矿表面上有硅的存在,经CME处理后的黄铁矿表面上形成的SiO2或Si(OH)4薄膜层使黄铁矿表面由疏水性的转变为亲水性的.     

采用均压技术抑制有害气体涌入工作面

介绍了采用均压技术抑制相邻采空区CO、CH4涌入生产工作面的技术.该工作面开采3#煤层,其工作面上部为曾经发生过煤层自燃发火的原北二下山2#煤层、3#煤层采空区.为防止采空区的CO、CH4等有害有毒气体涌入工作面,通过打观测孔、建立均压系统,以此降低北二下山采空区与工作面之间的风压差,进而达到抑制有害气体涌入工作面的目的.     

碲化铂和碲化钯的表面性质和可浮性

位于南非著名的布什维尔德杂岩北部的Platreef矿床含有很高浓度铂族元素(PGE),铂族元素存在于碲化物矿物中(约含20%～45%铂族金属).含铂族元素的碲化物矿物为铋钯铂碲矿(moncheite)(Pt,Pd)(Bi,Te)2和PtTe2)和铋铂钯碲矿(merenskyite)((Pd,Pt)(Bi,Te)2和PdTe2).研究结果表明,这些矿物可能进入浮选尾矿中.本研究的目的是确定它们的可浮性及其与矿物表面性质的关系.用微量浮选试验、Zeta电位测定、ToF-SIMs(飞行时间二次离子质谱)、X射线光电子能谱(XPS)研究了人工合成的这类矿物的表面性质及其可浮性.硫酸铜的添加降低了铋钯铂碲矿和铋铂钯碲矿的可浮性,而黄药的添加提高了矿物的可浮性.在只添加黄药时,黄药在矿物表面上的吸附量比添加硫酸铜后要高些.氧化过程对含有铋的铂族金属碲化物矿物的可浮性有负面影响,而不影响不含铋的铂族金属(Pt和Pd)的碲化物矿物.细磨降低了矿物的浮选回收率.浮选用水中的钙离子浓度从80·10-6提高500·10-6对PdTe2矿物的可浮性没有负面影响.