以辉锑矿为原料放电等离子烧结快速制备黝铜矿Cu_(12)Sb_4S_(13)及反应机理

采用辉锑矿为原料成功制备出Cu_(12)Sb_4S_(13)块体。研究以Sb_2S_3矿物为原料时烧结工艺对Cu_(12)Sb_4S_(13)合成的影响。在400 ～ 440℃温度区间内均可快速合成Cu_(12)Sb_4S_(13)块体且二次烧结能够进一步减小中间相CuSbS_2和Cu_3SbS_3。第二相Cu_3SbS_4和残留相CuS随着烧结时间的延长而降低。二次烧结前进行机械化球磨处理,干磨比湿磨更容易减小残留相。初次烧结块体的断面SEM和EDS能谱分析表明内部存在Cu或Cu_2S颗粒团聚现象。适当降低Cu或CuS摩尔量(化学计量比0.1 mol)能促进烧结块表面反应进行。烧结过程中,硫磺蒸汽压的导致烧结块表面成分和内部粉末的成分不同。     

摄像靶用Sb_2S_3∶Sb的结构模型及其共熔合成机理

摘要认为"Sb_2S_3是离子键化合物"这一结论值得商榷.提出Sb_2S_3系不等性SP杂化弱极性共价键结合,形成六元环状结构,并在一维空间扩展为带状构形.在此带状分子链间则以键能较弱的Vanderwaal键相维系,使之聚集在晶体的平行窄条中.Sb_2S_3∶Sb中的∶Sb,在很窄的含量范围内以弱次级键"挂靠"在Sb_2S_3分子上,而超过此含量范围的∶Sb则以机械状态混合其中.这一完整的Sb_2S_3∶Sb的结构模型及其共熔合成机理的分析,为摄像靶用Sb_2S_3∶Sb材料成份的选择和合成工艺的制订,提供了重要的、不可缺少的理论依据.     

非等温动力学分析合成Gd_2O_2S∶Er的真空烧结过程

用不同升温速率下的热重(TG)和微分热重(DTG)技术研究固相反应法合成稀土掺杂硫氧化物(Gd_2O_2S∶Er)荧光粉的反应动力学,升温速率分别为5、10、15、20K/min。使用不同动力学分析方法对Gd_2O_2S∶Er的主要合成阶段进行动力学研究。用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa法计算得到了各合成过程的动力学参数。Coats-Redfern法用于确定最可能的反应机理函数。通过分析TG和DTG曲线,得出常压/真空条件下合成Gd_2O_2S∶Er荧光粉的过程可分为三个阶段:失水、单质S与Na2CO3反应、Na2Sx与Gd2O3反应。通过计算发现,在真空条件下反应的活化能较低,表明真空条件有利于Gd_2O_2S∶Er的生成。真空条件下Gd_2O_2S∶Er荧光粉的合成为随机成核和随后生长控制机理,机理函数为g(α)=[-ln(1-α)]n。第二步控制过程的n值为2/3,第三步控制过程的n值为1/2。     

连四硫酸根选择电极的研制及在铀工艺中的应用

叙述了PVC膜连四硫酸根选择电极的研制方法,该电极活性物质为季铵盐。膜的最佳组份为2％(W/W)三庚基十二烷基碘化铵(THDDA),68％邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯(DEHP)和30％PVC。电极响应S_4O_6~(2-)的线性范围为1×10~(-5)—1×10~(-1)mol/L,检测限为1×10~(-6)mol/L。在pH4.5至10,其电位值不受pH的影响。该电极对不同阴离子的选择性系数为S_2O_6~(2-)4.4×10~(-3),S_3O_6~(2-)1.4×10~(-1),SO_4~(2-)、S_2O~(2-)和SO_3~(2-)10~(-5)。可用S_4O_6~(2-)PVC离子选择电极直接测定铀矿石碱浸液中S_4O_6~(2-)含量。S_4O_6~(2-)的检测限为10mg/L,相对标准偏差为±10％。     

Cu_2S-FeS-SiO_2-CaO系熔体氧化动力学及机理

在气体喷吹熔体表面的情况下,测定了Cu_2S-FeS-SiO_2-CaO系熔体氧化动力学。结果表明,熔体中FeS优先于Cu_2S氧化;硫的氧化反应对po_2为一级反应,对aFeS为零级反应,反应表观活化能为55.7kCal/mol;反应前期硫的氧化速率明显高于Fe~(2 )的氧化速率。随着反应的进行,Fe~(2 )的氧化速率显着增加。渣中CaO在一定范围内增加,脱硫速率及渣含Fe_3O_4提高;氧通过渣相的传递为总速率的控制步骤,氧的传递按两类机构来完成;气相氧浓度提高及渣中CaO增加的作用在于提高渣相中氧的传递速率。     

Na_2S_2O_3对镍钴电池负极材料电化学性能的影响

通过向镍钴电池的电解液中加入不同浓度Na_2S_2O_3,并研究了其对镍钴电池负极材料电化学性能的影响,采用SEM和XRD分析了沉淀产物的微观形貌和结构。结果表明,通过对钴电极的充放电性能测试发现,当Na_2S_2O_3浓度为0.04mol/L时,Co电极的最大放电容量高达411.1mA·h/g,当Na_2S_2O_3浓度0.02mol/L时,Co电极的循环稳定性最好,其容量保持率为86.16%,比未加Na_2S_2O_3时的容量保持率高出30.71个百分点。结合循环伏安特性曲线(CV)和交流阻抗图谱(EIS)分析得知,Na_2S_2O_3能够有效抑制CoOOH的形成,提高活性物质的利用率,从而实现放电容量和循环稳定性的提高。     

Fe2 O3-SiO2-Al2 O3-CaO体系铁深度还原过程动力学研究

采用等温法和非等温法,考察了Fe_2O_3-SiO_2-Al_2O_3-CaO体系深度还原过程的还原度和还原速率变化规律,并进行了系统的动力学分析。试验结果表明,还原温度对该体系深度还原反应的还原度和还原速率影响较大。等温法确定整个深度还原过程的机理函数符合Avrami-Erofeev方程,成核长大是反应的限制性环节,表观活化能和指前因子分别为288.21 kJ/mol和1.15×10~9 min~(-1)。非等温法试验确定反应可分为前期、中期和后期三个阶段,中期主体反应阶段的机理函数符合Avrami-Erofeev方程,表观活化能和指前因子分别为272.60 kJ/mol和1.24×10~9 min~(-1)。上述研究内容为进一步分析鲕状赤铁矿深度还原过程的动力学奠定基础。     

硫代硫酸盐法浸出某微细浸染型金矿中的金

国外某微细浸染型金矿中金的品位为2.58g/t,采用X射线荧光光谱分析(XRF)、X射线衍射分析(XRD)、冷场发射扫描电子显微镜—能谱仪(SEM-EDS)以及火焰原子吸收分光光度计(AAS)对原矿矿相组成以及性质进行了分析。在此基础上,采用硫代硫酸钠—铜氨络合体系直接搅拌浸出工艺进行浸金试验。考察了硫代硫酸钠、硫酸铜和氨水浓度、液固比、pH值以及搅拌速度对浸金效果的影响。研究了两种稳定剂Na_2SO_3和(NH_4)_2SO_4对减少硫代硫酸盐消耗量的影响。结果表明,在常温常压、磨矿细度-0.05mm粒级占90%、Na_2S_2O_3·5H_2O浓度0.15mol/L、CuSO_4浓度0.035mol/L、氨浓度0.3mol/L、(NH_4)_2SO_4浓度0.1mol/L、Na_2SO_3浓度0.005mol/L、液固比4∶1、pH值10.5、搅拌速度为300r/min、浸出3h的条件下,金的浸出率可达到73.26%;Na_2S_2O_3用量对金的浸出率有着决定性影响,硫代硫酸盐浓度越高,金的浸出效果越好;适宜浓度的铜和氨对金的浸出具有催化效果,过量则会使金的浸出效果变差;(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_3可以作为Na_2S_2O_3的稳定剂,降低硫代硫酸盐的消耗量,(NH_4)_2SO_4可与氨水形成缓冲体系,稳定浸出液pH值,降低Na_2S_2O_3的分解,适量的Na_2SO_3有利于重新转化生成Na_2S_2O_3,过量的Na_2SO_3则会恶化金的浸出。     

氧化抑制毒砂的研究

本文考察了氧化剂对毒砂和黄铁矿可浮性的影响,并着重对氧化抑制的机理进行了研究。结果表明,适当控制各种条件时,漂白粉可以选择性地抑制毒砂,浮选黄铁矿。毒砂受抑的原因是表面形成了亲水性氧化膜,而不是象氢氧化钠那样完全阻止黄药的吸附。一旦表面亲水性超过疏水性,矿物就受到抑制。毒砂的氧化在动力学上比黄铁矿来得快,但长时间的氧化使黄铁矿表面也可形成氧化膜而受抑。毒砂表面氧化产物是 SO_4~(2-)和 A_sO_4~(3-),而轻微氧化的黄铁矿表面则为少量的 S_2O_3~(2-),进一步氧化也可以形成 SO_4~(2-)。     

煤液化条件下铁系催化剂的相变

为研究煤液化催化剂的作用机制和活性相调控原理,通过X射线粉末衍射、饱和磁化强度及SEM扫描电镜等分析手段,对Fe_2O_3在煤液化条件下的相变过程进行了研究。在煤液化产物四氢呋喃不溶物样品中鉴别出部分Fe_2O_3残留且未发现FeS_2,可知体系中S元素不足;因H元素充足,部分Fe_2O_3被还原为Fe_3O_4。温度条件实验结果显示:400℃时,Fe_2O_3已被硫化生成两种晶形的Fe_7S_8(单斜晶系和三方晶系),且部分Fe_7S_8脱硫生成六方晶系的Fe_9S_(10),Fe_(0.95)S;当温度升高至420℃和440℃,部分磁黄铁矿继续脱硫生成六方晶系陨硫铁FeS。时间条件试验显示在420℃下,当反应时间为0 min时,体系中Fe_7S_8脱硫生成Fe_9S_(10)的速度低于Fe_9S_(10)分解速度,所以在XRD谱图中未发现Fe_9S_(10)的谱峰。随反应时间延长,体系中的亚铁磁性Fe_7S_8匀速分解生成S/Fe原子比更低的磁黄铁矿,当反应时间为90 min时,生成了较多稳定的FeS,此时催化剂促进沥青质加氢裂化的能力下降,煤液化的油收率下降,沥青质产率增加。SEM照片显示体系中出现了长条状的大分子缩聚物。反应气氛实验表明,在氮气和氢气气氛下生成了同样种类的铁硫化物,但氮气气氛下生成的Fe_7S_8较少。     

胶体五氧化二锑制备过程及其稳定性研究

本文以过氧化氢为氧化剂,将三氧化二锑氧化为五氧化二锑,同时加入稳定剂氧化钠,制备得到胶体五氧化二锑。用航向电镜观察胶体粒子的大小和形状。分析胶体五氧化二锑的形成机理。研究影响胶体粒子稳定的因素。讨论反应温度,氧化剂用量及稳定剂对氧化反应速率及三氧化二锑转化率的影响。结果表明：制得的五氧化二锑胶体粒子可稳定存在半年以上而不发生聚沉,胶粒形状近似于球型。平均粒径为４２ｎｍ左右,提高反应温度和加入稳定剂     

脆硫铅锑矿制备锑白影响因素的研究

用脆硫铅锑矿制备Sb_2O_3,并对影响锑白粒度及白度的一些工艺因素进行了研究.结果表明:锑白粒度随着氧化温度的升高而增大,随着鼓风量的增大而减小;锑白白度则随着氧化温度的升高及鼓风量的增大先上升后下降,当氧化温度为650℃、鼓风量为理论值2倍时,所获得锑白的白度为96～97度,同时需控制铅锑合金中杂质的含量低于0.01%.     

离子选择电极法测定三氧化二锑中微量氯的研究

用氯离子选择电极以多次标准添加作图法测定三氧化二锑中微量Cl^-,锑对测定Cl^-的干扰,可用酒石酸和柠檬酸络合掩蔽消除,该方法流程简单,检测快速,相对标准偏差小于7％,加料回收率为96％－103％,可测定氯离子含量ωCl^-的下限为0．0005％。     

Zn4Sb3的电化学吸放锂特性

本文研究了β－Ｚｎ４Ｓｂ３作为锂离子二次电池的负极材料的吸放锂特性。发现未经球磨的Ｚｎ４Ｓｂ３首次放电容量可以达到５０３ｍＡｈ／ｇ。经１００ｈ的球磨过的Ｚｎ４Ｓｂ３合金首次放电容量提高到５６６ｍＡｈ／ｇ。但循环稳定性较差，充放电效率较低。实验还表明Ｚｎ４Ｓｂ３在放电过程中存在合金元素原子随Ｌｉ＾＋一同溶出的现象。     

共沉淀法制备Sb_2O_3－Al（OH）_3复合阻燃剂

本文首次用共沉淀法获得了Ｓｂ２Ｏ３－Ａｌ（ＯＨ）３的超细粉末、比表面达６９ｍ２／ｇ，换算粒径为０．０２３μｍ。粉末Ｓ－Ｒ的衍射结果表明，所制备的样品中Ｓｂ２Ｏ３以斜方晶型存在，Ａｌ（ＯＨ）３以无定型结构存在。研究了温度、洗涤方法、ｐＨ值等因素对比表面及产率的影响。     

乙二胺四亚甲基四苯次瞵酸的合成及其与Cu~(2 )、Zn~(2 )、Ni~(2 )、Cd~(2 )、Co~(2 )络合常数测定

本文合成S.O.Grim提出的、以乙二胺为主体骨架的有机磷多合配位休——乙二胺四亚甲基四苯次瞵酸(Ethylenediaminetetra(methylenephenylphosPhinic)Acid),简称EDTPPI。实验方法利用pH滴定,并用计算机处理数据,利用非线性最小二乘法——步长加速法,测定了EDTPPI的加质子常数,及与Cu~(2 )、Zn~(2 )、Ni~(2 )、Cd~(2 )、Co~(2 )的络合常数。     

紫金山含铜酸性废水硫化法治理工业运用研究

研究硫化法新工艺从紫金山含铜酸性废水中回收铜工业化运行。经过研究硫化钠与硐坑水接触反应15 min反应完全,ORP控制在150~180 mV,硐坑水中铜金属回收率大于95%,回收金属经济效益最佳,同时处理后的溶液达到国家Ⅰ类水排放标准。该法有利于降低废水治理成本,提高铜资源综合利用率,有较好的经济效益和社会效益。     

Mechanical activation of MoS2 + Na2O2 mixtures

A study of the mechanochemical activation of molybdenum ore concentrate (MoS₂) with sodium peroxide (Na₂O₂) shows that sodium molybdate dihydrate (Na₂MoO₄ · 2H₂O) is the final crystalline product. The mechanochemical formation of sodium molybdate dihydrate is evidenced by XRD, ²³Na MAS NMR and the increasing solubility of the molybdenum in water as the oxidative reaction proceeds.     

Fe-TiO2可见光催化H2O2降解水溶液中的阿特拉津

以负载Fe(Ⅲ)的金红石型TiO₂(Fe/TIO-R)为光催化剂, 以内分泌干扰物阿特拉津作模型污染物, 研究了Fe/TIO-R可见光催化H₂O₂降解阿特拉津的反应特性。结果表明, Fe/TIO-R能可见光催化H₂O₂降解阿特拉津, 反应60 min, 阿特拉津的降解率达96%, 明显大于金红石型TiO₂与Fe₂O₃单独作用的加和;通过对反应体系的荧光光谱分析显示, 阿特拉津的降解涉及羟基自由基(·OH)的产生与参与。