Zr(IV)在NaCl-KCl-K2ZrF6熔盐体系中的电结晶机理

熔盐电解精炼法是乏燃料后处理的一种重要方法,电沉积和结晶机理研究对U、Zr等金属分别回收具有重要意义。在高温熔盐三电极体系下，以铂丝作为研究电极、热解石墨坩埚作辅助电极、Ag/AgCl作为参比电极，采用循环伏安法和计时电流法开展研究。研究了温度为1023 K时Zr(IV)在NaCl-KCl-K2ZrF6熔盐体系中的电结晶成核机理，通过电化学理论分析和恒电位电解产物微观形貌分析得到锆晶核在铂电极上的成核机理为连续成核，成核长大机理为扩散控制的三维半球形螺旋生长机理。为电解精炼提纯金属锆以及乏燃料后处理的研究提供一定的参考。     

冰晶石基电解质熔体中SiO2的阴极还原

以钨丝为工作电极研究了冰晶石基电解质熔盐中ＳｉＯ＿２的阴极还原行为。根据循环伏安法与计时电位法的测定结果，硅在阴极的沉积机理为包含前置均相化学反应的４电子可逆传递过程。     

Zr(Ⅳ)在NaCl-KCl-K_2ZrF_6熔盐体系中的电结晶机理

熔盐电解精炼法是乏燃料后处理的一种重要方法,电沉积和结晶机理研究对U、Zr等金属的回收利用具有重要意义。在高温熔盐三电极体系下,以铂丝作研究电极、热解石墨坩埚作辅助电极、Ag/AgCl作参比电极,采用循环伏安法和计时电流法开展研究。研究了温度为1 023K时,Zr(Ⅳ)在NaCl-KCl-K_2ZrF_6熔盐体系中的电结晶成核机理,通过电化学理论分析和恒电位电解产物微观形貌分析得到锆晶核在铂电极上的成核机理为连续成核,成核长大机理为扩散控制的三维半球形螺旋生长机理。研究结果可为电解精炼提纯金属锆以及乏燃料后处理的研究提供一定参考。     

三价铬在ChCl/CrCl3·6H2O体系中的电沉积机理

采用循环伏安法、恒电流阶跃电位-时间暂态曲线研究Cr(Ⅲ)在ChCl/CrCl3·6H2O体系中的电化学行为.计时电位法计算得到333K下的扩散系数4.504×10(-10)cm2/s.循环伏安法得到电化学反应的表观活化能约为40kJ/mol.研究表明,在ChCl/CrCl3·6H2O体系中Cr(Ⅲ)还原为金属Cr是单步骤受扩散控制的完全不可逆过程.Cr(Ⅲ)在还原过程中无前置化学反应存在.     

Ni-Co /MoS2复合电沉积行为及析氢性能研究

为提高Ni-Co合金的电催化析氢活性,在制备过程中加入MoS_2粒子。采用循环伏安与计时电流法研究了Ni-Co/MoS_2复合电极在柠檬酸钠体系电解液中的电沉积行为;通过阴极极化曲线与电化学交流阻抗考察了复合电极在碱性环境下的电催化析氢性能。结果表明,MoS_2颗粒加入电解液后,吸附于电极表面,改变了电极表面的活性位点,成核弛豫时间减少,成核速率提高,形核过程完全转变为三维瞬时成核。当电位小于-1.0V时,MoS_2颗粒促进了Ni-Co的电化学还原。当电位大于-1.0V时,MoS_2颗粒抑制Ni-Co的电化学还原。Ni-Co/MoS_2复合电极表面粗糙多孔,有大的比表面积,与Ni-Co电极相比,Ni-Co/MoS_2复合电极析氢催化性能更高。     

FLINAK-Na2SiF6熔盐体系中Si的电结晶机理

在FLINAK-Na2SiF6熔盐体系中,以Pt为参比电极、硅钢片为工作电极、石墨为辅助电极,在750℃的温度下,用循环伏安法和计时安培法对硅的电结晶过程进行研究。结果表明,该熔盐体系中硅的电沉积经历了晶核形成过程,并需要一定的过电位,其电结晶按连续成核和三维生长方式进行,晶体生长速度常数k’的对数值与阶跃电位基本呈线性关系,并随阶跃电位的负移而增大,外加电位对Si晶体生长具有显著的影响。     

脱水方式对CaCl2-CaF2熔盐的制备及性能的影响

采用干燥脱水法制备了CaCl2-CaF2熔盐,研究了干燥条件下脱水温度、脱水时间对熔盐中H2O、CaO杂质含量的影响,并与真空脱水法制备的熔盐在溶解度、吸水性能和粘度等方面进行比较研究。结果表明：干燥脱水条件下,随着熔盐脱水温度的升高,脱水时间的增加,熔盐中的H2O、CaO含量随之降低；与干燥脱水法制备的CaCl2-CaF2熔盐相比,真空条件下制备的熔盐CaO、金属Ce的溶解度更高,吸水性能更强,粘度更低。     

熔盐电解TiO2/SiO2混合物制备钛硅合金的热力学分析

以熔盐电解TiO2/SiO2混合物制备钛硅合金为研究对象,通过热力学计算,分析了TiO2/SiO2在直接电解还原过程中可能的反应路径。结果表明,TiO2和SiO2的电脱氧反应倾向于TiO2在单质Si基础上电解还原得到TiSi2,以及SiO2在单质Ti基础上得到Ti5Si3合金。中间产物CaTiO3和CaSiO3稳定,较难被还原。增大熔盐中O2-的活度有利于降低CaTiO3和CaSiO3的分解电压。CaTiO3在电脱氧后优先与Si反应生成TiSi2,CaSiO3在电脱氧后优先与Ti反应直接生成Ti5Si3。     

NaCl-KCl-SmCl3熔盐体系中Sm3+在W电极上的电化学行为

钐(Sm)性能优越,使其在核电中有一定的应用,而使用熔盐电解方法制备钐合金具有实际意义。在温度750℃,使用三电极,以NaCl-KCl作为电解质,SmCl₃作为材料,运用循环伏安法,方波伏安法和计时电流法研究Sm^₃₊在NaCl-KCl-SmCl₃体系中的电化学行为。结果表明：Sm^₃₊在W电极上的电化学还原是得到1个电子的过程,其电子转移表达式为：Sm^₃₊+e^_-=Sm^₂₊,反应是准可逆反应,且没有发现其他电子转移行为;Sm^₃₊在W电极上的电化学还原是以扩散为控制步骤,且Sm^₃₊在NaCl-KCl-SmCl₃熔盐体系中的扩散系数为4.045×10^_-5cm^₂/s。     

浮选过程中Pb(Ⅱ)活化闪锌矿的电化学研究

将细粒闪锌矿压入热固结石墨合物基体中，便制成可重复使用的用于电化学动力学测量的电极。在闪锌矿电极被Pb（Ⅱ）活化后，采用循环伏 安法测量乙基钾黄药加入前后的伏安曲线。将所得到的阳极曲线和阴极曲线与文献中的伏安曲线、石墨电极的“洗提（stripping）”分析结果、方铅矿的行为和被Cu（Ⅱ）活化的闪锌矿电极的行为进行了比较。结果表明，吸附在闪锌矿表面上的Pb（Ⅱ）以简单离子形态存在，其行为与在其还原和以离子交换与乙基黄药反应的Pb(OH)2类似。     

天然斜发沸石吸附废水中Pb2+、Cd2+、Ni2+、Zn2+的试验研究

用山东潍坊涌泉天然斜发沸石对模拟含重金属离子Pb²⁺、Cd²⁺、 Ni²⁺、Zn²⁺ 的废水分别进行了试验研究。结果表明，该地天然斜发沸石对废水中的Pb²⁺有较高的去除率，可以作为重金属离子Pb²⁺的吸附剂使用。     

钌系厚膜电阻器电阻温度系数及变化规律

研究以RuO2,Bi2Ru2O7,Pb2Ru2O6.5等导电相制备的电阻浆料的电阻温度系数及其变化规律.试验结果表明当导电相低于一定含量时,TCR为负值,反之,TCR为正值.电阻温度系数为正值的电阻器以金属型传导为主,TCR为负值的电阻器以隧道势垒传导为主.还考查了MnO2对RuO2和钌酸盐正温度系数的改进.     

利用Li_2O_2添加剂改善KO_2生氧剂的性能

详细介绍了Li_2O_2的制备及分析方法,以及利用Li_2O_2作为添加剂来改善煤矿用化学氧自救器中KO_2生氧剂性能的实验结果。     

TiH_2颗粒表面包覆SiO_2膜的正交试验研究

以硅酸钠(Na2SiO3·9H2O)和盐酸(HCl)为原料,以非均匀形核的形式在氢化钛(TiH2)表面均匀地包覆一层SiO2。研究了反应物浓度、pH值、温度及搅拌速度等因素对包覆的影响,并用正交试验得出了最佳工艺。释氢实验表明,经过包覆的发泡剂释氢时间可延迟60 s以上。     

ZrO2／MoSi2复合电热材料的高温氧化行为

通过热重法研究挤压成型制备的纯MoSi2及20%ZrO2/MoSi2复合材料的高温氧化行为,分别用XRD和FESEM分析试样氧化层的物相结构及氧化形貌.结果表明,20%ZrO2/MoSi2复合材料在800℃氧化时表现为镅、硅的同时氧化.氧化产物主要为M003(部分挥发)和SiO2.1100℃氧化时,硅的选择性氧化和钼、硅的同时氧化均有发生,氧化产物主要为MoO3(完全挥发),Mo5Si3和SiO2.1300℃氧化时.主要为硅的选择性氧化,氧化产物为Mo5Si3和SiO2.复合材料在800℃和1100℃氧化后质量无明显变化,1300℃氧化后质量略有增加.ZrO2的加入降低了复合材料的致密度,促进了氧在基体中的扩散,使复合材料在1300℃的抗氧化性能略有下降.     

累托石/TiO_2/Cu_2O三元纳米复合材料的制备及其表征

采用低温液相法以醋酸铜和自制的TiO2/累托石光催化材料为原料,以葡萄糖为还原剂,在乙醇/聚乙二醇/H2O三相溶液体系中首次合成了累托石-TiO2-Cu2O三元复合光催化材料。并用扫描电镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、紫外-可见漫反射吸收(UV-Vis)技术对复合材料进行分析,结果表明该方法制备的复合材料既能实现TiO2、Cu2O的固载和复合,同时能显著增强半导体光催化剂对可见光的吸收性能。     

细菌在孔雀石低酸度浸出中的作用

为了研究细菌对孔雀石低酸度(pH=2)浸出的影响,对孔雀石的酸浸、无菌和有菌浸出进行了对比,考察了细菌和Fe²⁺的初始浓度对浸出的影响和调酸必要性,运用扫描电镜观察了浸出前后矿物表面形态的变化和细菌吸附特征,并用能谱线扫描定量分析了浸渣表面成分的差异。得出细菌和Fe²⁺的初始浓度分别为1×108个/mL和4.5 g/L时,细菌对孔雀石浸出的促进作用最佳。     

盆地模拟软件Basin2的使用

Basin2是一个数字模型,设计这个模型是为了描述贯穿地质时期在沉积盆地中地下水流动体系的演变.用户需要向Basin2提供的是关于平行一个垂直交叉区域盆地地层的排列,沉积物沉积及侵蚀的时间测定,以及盆地中的沉积物和岩石的物理和水文性质等数据.根据这些数据以及描述流动及传输的方程,模型可以重建盆地的演化史.Basin2模拟的结果可以以表格的方式呈现,但通常情况下可以使用包含在Basin2工作台中的B2plot程序以图表方式来显示和解释结果.     

乙二胺四亚甲基四苯次瞵酸的合成及其与Cu~(2 )、Zn~(2 )、Ni~(2 )、Cd~(2 )、Co~(2 )络合常数测定

本文合成S.O.Grim提出的、以乙二胺为主体骨架的有机磷多合配位休——乙二胺四亚甲基四苯次瞵酸(Ethylenediaminetetra(methylenephenylphosPhinic)Acid),简称EDTPPI。实验方法利用pH滴定,并用计算机处理数据,利用非线性最小二乘法——步长加速法,测定了EDTPPI的加质子常数,及与Cu~(2 )、Zn~(2 )、Ni~(2 )、Cd~(2 )、Co~(2 )的络合常数。     

Ni2+-H2O系羟合配离子的配位平衡

根据配位化学热力学平衡原理,绘制Ni2+-H2O系配合离子浓度Pε-pH图、镍羟合配离子分率αn-pH图及Ni(OH)2条件溶度积pPs-pH图.pc-pH图描述了Ni(OH)2(固)溶解平衡时,镍的总离子平衡浓度与pH关系,pH为10～11时Ni(OH)2的溶解度最小.αn-pH图指出了各种羟合配离子分率与pH关系,每种羟合配离子都对应有其存在的最佳pH范围.Ni(OH)2(固)的条件溶度积pPs-pH图表明pH在9-11范围内Ni(OH)2(固)的条件溶度积最小.研究结果可为中和水解法去除废水中镍等技术提供理论依据.