国外发现的新矿物(三)

16.brenkite氟碳钙石Ca_2F_2CO_3斜方晶系,pbcb。a 0.7650,b 0.7550,c 0.6548A;Z=4。针状晶体放射状聚集体;无色。H～5;D 3.10。Nm~-1.590,Np 1.525,Ng 1.595;2 V=26—28°。d_(hkl) 2.796_((112)100),3.026_((211)80),3.010/3.070_(102、121)80。     

Binuclear Lanthanide Complexes Containing SodiumSyntheses and Crystal Structure of (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 and (C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2

The reaction of NdCl_3 with NaC_5Me_5 generates a novel complex (C_5Me_5)_2Nd(μ-Cl)_2Na(DME)_2 (1).Then (1) reacts with 1 mol ratio Na and a little methyl-naphthalene generating another novel complex(C_5Me_5)_2Nd(μ-OCH_3)_2Na(DME)_2 (2).Complex (1) belongs to orthorhombic crystal system,space groupPbn2_1 with a=1.2635(3) nm,b=1.6127(5) nm,c=1.6543(4J nm,V=3.371(2) nm~3,D_c=1.36 gcm~(-3) andZ=4.The central metal Nd is coordinated by two C_5Me5 ring centroids and two μ-chlorine atoms forming adistorted tetrahedron.The crystal of complex (2) is monoclinic,space group C2/n with a=1.7482(5) nm,b=1.3260(4) nm,c=1.6406(7) nm,β=109.39(3)°,V=3.5874(1) nm~3,D_c=1.26 gcm~(-3) and Z=4,Twofive-membered ring centroids and two p-oxygens of OCH_3 form a distorted tetrahedron around the centralneodymium ion.     

[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

采用氯桥二聚体(F_2ppy)_2Ir(μ-Cl_2)Ir(dfppy)_2、辅助配体4,4′-二溴-2,2′-联吡啶(Br_2bpy)和阴离子六氟磷酸根(PF~-_6)合成了一种阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6,并通过元素分析、核磁共振谱(NMR)、红外光谱(FT-IR)及质谱(MS)分析确定了配合物的分子结构,并且首次测定了其晶体结构。结果表明,该配合物结晶于单斜晶系,P2_1/n空间群,a=0.98612(9) nm,b=2.2240(2) nm,c=1.47121(14) nm,α=90°,β=98.574(2)°,γ=90°,V=3.1905(5) nm~3, C_(32)H_(18)Br_2F_(10)IrN_4P,分子量M_r=1031.49,密度D_c=2.147 mg·m~(-3),μ(Mo Kα)=6.831 mm~(-1),F(000)=1960,横型拟合性GOF=1.029,Z=4,可观测衍射点的残差因子R值:R_1=0.0321和wR_2=0.0741且I2σ(I)。阳离子型铱配合物[Ir(F_2ppy)_2(Br_2bpy)]~+PF~-_6为电中性八面体配合物, Ir-C键的平均长度为0.2018(3) nm,而Ir-N(C^N配体)键的平均长度为0.2052(3) nm, Ir-N(N^N配体)键的平均长度为0.2138(3) nm。该铱配合物的紫外可见吸收光谱和光致发光光谱的研究表明,其常温最大发射位于551 nm处,显示发射强烈的黄绿光,初步推测该磷光发射可能来自金属到环金属配体和辅助配体的电荷转移(MLCT)跃迁。     

Polynuclear Lanthanoid Complexes Containing Aluminium—The Structure of[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2 at 233K

[HoAl(CF_3COO)_2(CF_3CHOO)(C_2H_5)_2(C_4H_8O)_2]_2,Mr=1468.7,monoclinic,P 2_1/n,a=1.0084(4),b=1.8453(6),c=1.4501(6)nm,β=102.40(3)°,V=2.6355(1)nm~3,Z=2,D_c=1.81gcm~(-3),F(000)=1511,T=233K,Mo Kα radiation(λ=0.071069nm).R=0.052 for 6176 unique reflections[Ⅰ≥36(Ⅰ)].The structuralunits consist of dimeric molecules with the mixed ligand and central bimetallic atoms,which are polynuclearlanthanoid complexes containing aluminium.Ho-Ho'distance is 0.3619(1)nm.The coordination polyhedron ofHo can be described in terms of a distored bicap-prism.     

锂空气电池固体电解质Li_(1+x)Al_xTi_(2-x)(PO_4)_3的制备研究

以Li_2CO_3、Al_2O_3、TiO_2、NH_4H_2PO_4为原料,采用固相烧结法制备锂空气电池固体电解质Li_(1+x)Al_xTi_(2-x)(PO_4)_3(LATP),研究了不同x值、不同烧结温度对电解质性能的影响。通过X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和电化学阻抗谱(EIS)对所制备电解质的结构与性能进行表征。结果表明在x值等于0.2时得到纯相的LATP,最佳烧结工艺是350℃保温2 h,600℃保温2 h,1 000℃保温8 h,室温下的电导率为4.89×10~(-5)S/cm。     

R(NaMg)_2(VO_4)_3:R(R=Eu、Y)的发光行为

在室温365nm光激发下,Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3:Eu(20%)的发光亮度是Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3亮度的二倍,为YVO_4:Eu亮度的六倍。室温下Y(Na,Mg)2(VO_4)_3:Eu(20%)的发光亮度与Eu(Na,Mg)_2(VO_4)_3Eu(20%)亮度相同,但两者的热猝灭在高温时均非常严重。虽然Y(Na,Mg)_2(VO_4)_3:Eu(20%)的主峰610nm随着温度升高而降低,但由于5D_0—7F_2的跃迁产生劈裂,新峰616nm和620nm上升。     

NH_4Cl助熔剂对固相合成MgMoO_4:Eu~(3+)红色荧光粉结构与发光性质的影响

以MgMoO_4为基质,Eu~(3+)为激活剂,NH_4Cl为助熔剂,采用高温固相法合成白光LED用MgMoO_4:Eu~(3+)红色荧光粉。通过差示扫描量热与热重分析(DSC/TG)研究合成荧光粉的最佳温度,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电镜(SEM)和傅里叶红外光谱仪(FT-IR)研究荧光粉的结构,并用荧光光谱仪对荧光粉的发光效果进行检测。结果表明:用NH_4Cl作为助熔剂,合成MgMoO_4:Eu~(3+)荧光粉的最佳温度为900℃。添加NH_4Cl后,MgMoO_4:Eu~(3+)荧光粉的结构得到优化,颗粒呈椭球形,粒径约为0.5~1μm。395 nm和465 nm波长激发的发射光谱由一系列尖峰组成,分别位于592 nm(~5D_0→~7F_1),615 nm(~5D_0→~7F_2)和699 nm(~5D_0→~7F_4)处,其中615 nm处的发射峰强度最大,属于Eu~(3+)的超灵敏电偶极跃迁。添加NH_4Cl可明显提高MgMoO_4:Eu~(3+)荧光粉的激发与发射峰的强度,最佳添加量(n(NH_4Cl)/n(MgO))为1%,此时发射光谱的强度是未添加NH_4Cl时的7倍左右,395 nm激发的发射光谱对应的最佳Eu~(3+)浓度为0.1,465 nm激发的发射光谱对应的最佳Eu~(3+)浓度为0.15。     

Synthesis,photoluminescence properties and thermal investigation by TG-MS of RE(DAS)_3·xH_2O(RE=Eu~(3+),Tb~(3+))

Rare earth(Ⅲ) diphenyl-4-amine sulfonates(RE(DAS)_3·xH_2O,RE=Eu~(3+),Tb~(3+))phosphors were synthesized by precursor method from barium diphenyl-4-amine sulfonate and rare earth sulfates.FTIR,TG/DSC coupled to mass spectrometry(TG/DSC/MS),X-ray powder diffraction(XPD),scanning electron microscopy(SEM) and photo luminesce nce(PL) spectroscopy were utilized to structurally and morphologically characterize the samples.Thermal decomposition of Eu(DAS)_3·7H_2O and Tb(DAS)_3·2H_2O at 973 K under dynamic air atmosphere results in crystalline Eu_2O_2SO_4 and Tb_2O_2SO_4 materials,respectively.Accordingly,MS spectra reveal the liberation of thermal decomposition products of precursors,largely as CO_2,NO_2 and SO_2 gases.The diphenyl-4-amine sulfonate(DAS) ligand demonstrats a good stabilizing property for Eu~(3+) and Tb~(3+) ions.The Eu(DAS)_3·7H_2O and Tb(DAS)_3·2H_2O compounds display efficient red and green emissions,under UV excitation,arising from the ~5D_0→~7F_J(J=0-4) and ~5D_4→~7F_J(J=0-6) transitions of the Eu~(3+) and Tb~(3+) ions,respectively.     

(NH_4)_2[Ce(NO_3)_6]水溶性的研究

硝酸高铈铵(NH_4)_2[Ce(NO_3)_6]是一种水溶性很大,又具有很强氧化性的桔红色络合物晶体。它主要被应用于集成电路板的腐蚀剂和聚丙烯(月先)胺的聚合剂或引发剂。制备的方法采用高浓度硝酸溶解Ce(OH)_4,再用NH_4NO_3合成,经离心机甩干而被制成。     

磷酸铵在(NH_4)_3PO_4-(NH_4)_2WO_4-NH_4OH-H_2O系中溶解度研究

采用等温结晶法研究了磷酸铵在(NH_4)_3PO_4-(NH_4)_2WO_4-NH_4OH-H_2O系中的溶解度。结果表明:低温、高氨浓度下(NH_4)_3PO_4-(NH_4)_2WO_4-NH_4OH-H_2O系中磷酸铵的溶解度非常小,易溶的磷酸铵表现出难溶的特征。温度10℃、氨含量15.6%(质量分数)时,磷酸铵的溶解度可低至0.02%(质量分数,P_2O_5);钨酸铵浓度对磷酸铵溶解度的影响很小;白钨矿磷酸铵分解液氨盐析-冷却结晶回收磷酸铵过程钨基本不结晶析出。研究结果为白钨矿磷酸铵分解液高效回收磷酸铵和初步脱磷奠定了理论基础。     

(NH_4)_2〔Ce(NO_3)_6〕的制备及其水溶性研究

着重讨论水溶性较大的(NH_4)_2 〔Ce(NO_3)_6〕络合物制备过程中酸度、硝酸铵量、温度等对其合成的影响,并用(NH_4)_2 〔Ce(NO_3)_6〕-NH_6NO_3-H_2O的罗什布相图说明硝酸高铈铵在硝酸铵的水溶液中的溶解度变化。     

Eu(Ⅲ)-β-NPA-HTTA二元、三元配合物的合成和光谱研究

为了获得高光效、高稳定性能的发光材料,探讨β-萘甲酸(β-NPA)化合物在发光材料方面的应用,合成了Eu(Ⅲ)与β-NPA及2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成的二元、三元荧光配合物。对所合成的配合物利用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱等手段进行了表征。对稀土配合物的结构与发光性能之间的关系进行了探讨。表征结构表明,两个配合物的组成分别为Eu(β-NPA)_3·3H_2O和Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O;紫外光谱研究表明,β-NPA与铕离子配位后整个体系的共轭程度增大,使得配合物的紫外吸收能力增强;荧光光谱研究显示,与铕离子反应后的配合物的配体β-NPA、2-HTTA能将吸收的能量有效地传递给铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光,且两个配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O均以~5D_0→~7F_2跃迁的荧光发射最强。得到了两种高效的红色荧光配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O,它们可望成为制备鲜艳红色发光材料的侯选。     

MF-ZrF4(M=Li,Na,K)体系离子结构的Raman光谱研究

碱金属氟化物-氟化锆体系是核反应熔盐堆冷却剂和燃料盐载体最具潜力的应用对象.采用Raman光谱法研究了MF-ZrF4(M=Li,Na,K)体系的离子结构,探讨了温度和ZrF4摩尔分数对体系中离子团的形式和相互转化规律的影响.研究表明,MF-ZrF4体系中主要存在ZrF4-8,ZrF3-7,ZrF2-6,ZrF5-四种Zr-F结构,在较高温度时还存在Zr3 F8-20,Zr2 F5-13和Zr2 F3-11络合离子团;随着温度的升高,体系中ZrF3-7离子团的相对含量减少,ZrF4-8,ZrF2-6和ZrF5-离子团的相对含量增加;随着温度的升高或体系中ZrF4摩尔分数的增大,ZrF4-8,ZrF3-7,ZrF2-6,ZrF5-四种络合离子团的结构变得不稳定.     

国内发现的新矿物(二)

7.Chrom-Pyroaurite铬鳞镁铁矿Mg_6(Fe~(3+),Cr)_2CO_3(OH)_(16).4H_2O三方晶系。a。6.165,c。47.76(?);Z=3。构造类型:3尺。细鳞片状、纤维状。无色、粉红。H1～1 1/2;D2.12。N_o~-1.556,N_e1.545。d_(hkl)7.80_((006)10),3.89_((0.0.12)9),10.41_((?)8)。 1978,地球化学,4,281—290。我国产出的鳞镁铬矿—鳞镁铁矿系列的过渡矿物—铬鳞镁铁矿。     

APT连续结晶的工艺与设备

APT(仲钨酸铵,下同)是以下列分子式表示的白色晶体:5(NH_4)_20.12WO_3·XH_2O,此处X=5、7或1 1,控制不同的工艺条件,可分别得到,X=5、7或1 1的结晶.其中,最常用者为X=5的A P T。由于APT的特性,大部分钨粉鉗制取都要以     

铈(Ⅲ)盐与邻菲啰啉单氮氧化物形成配合物的研究

本实验合成出Ce(PhenNO)_4(ClO_4)_3·H_2O和Ce(PhenNO)_2·(NO_3)_3两种配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热谱、摩尔电导及溶解性,对它们的性质进行了研究。     

Gd(Co_(1-X)Ni_X)_5化合物的結构和磁性能

本文研究了Gd(Co_1-xNix)_5赝二元系化合物的结构,点阵常数,居里温度和磁化强度随成分的变化。金相分析表明当x≤0.5时,铸态试样含有Gd_2(Co,Ni)_7相,随着Ni量增加,Gd_2(Co,Ni),相逐渐减少,当X=0.6时完全消失。退火试样都是固溶体,具有CaCu_5型六角结构。Gd(Co_1-xNix)_5的点阵常数与成份的关系不服从Vegard定则。居里温度与成份关系曲线在X>0.6时出现明显的转折。当X≤0.6时,在磁化强度一温度曲线上出现最小值(补偿点),当X=0.8时补偿点消失。应用目前公认的亚铁磁性偶合原理,对这些结果进行了解释。     

新型间硝基苯甲酸稀土配位聚合物[Nd2(C7H4O4N)7(H2O)4]n的水热合成和晶体结构

采用水热方法合成出一种新型的间硝基苯甲酸稀土配位聚合物[Nd2(C7H4O4N)7H2O]n,并通过元素分析、红外光谱、X射线单晶结构分析对该配位聚合物进行了表征.标题配位聚合物的晶体属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=0.9848(2)nn,b=1.131 4(2)nm,c=1.366 3(3)nm,α=69.22(3).,β=82.48(3).,γ=82.21(3).,V=1.4045(5)nm3,Dc=1.806g/cm3,Z=1.结构分析表明:标题化合物是由稀土金属Nd(Ⅲ)和间硝基苯甲酸组成的配位聚合物,此聚合物通过Ln-O-C-O-Ln形成无限一维链状结构,进一步又通过分子间氢键连接形成复杂的三维氢键网络结构.     

Zn~(2+)掺杂增强NaY(MoO_4)_2:Yb~(3+),Ho~(3+)荧光粉的上转换发光性能研究

采用高温固相法制备了一系列的NaY_(0.78-x)(MoO_4)_2∶0.2Yb~(3+),0.02Ho~(3+),xZn~(2+)(x=0,0.05,0.1,0.15,0.2,0.25)荧光粉。通过X射线衍射仪、扫描电镜以及荧光光谱仪分别对样品的结构、形貌和荧光性能进行了表征。结果表明Zn~(2+)的掺杂可以通过替换Y~(3+)格位和占据晶格间隙的方式进入基质晶格。在980nm激光激发下,样品呈现出了强烈的绿光(551nm)和相对微弱的红光发射(668nm),分别归因于Ho~(3+)的~5F_4,~5S_2→~5I_8和~5F_5→~5I_8跃迁。Zn~(2+)的掺杂可以使上转换发光强度显著增强,其原因是Zn~(2+)掺杂产生了O~(2-)空位而且可以裁剪Ho~(2+)周围的局域晶体场对称性。基于泵浦依赖的研究,对能级图和可能的上转换发光机理进行了详细的讨论。     

Effect of Eu~(3+) contents on structure and luminescence properties of Na_3Bi_(2–x)(PO_4)_3:xEu~(3+) and Na_3Bi_(1–x)(PO_4)_2:xEu~(3+) phosphors

A series of Na_3Bi_(2–x)(PO_4)_3:xEu~(3+) and Na_3Bi_(1–x)(PO_4)_2:xEu~(3+) phosphors were successfully synthesized by solid-state method.The structure and luminescence properties were carefully investigated.The excitation spectra presented an obvious excitation band,and the peak was located at 396 nm,which matched well with the popular emissions from near-UV light-emitting diode chips.With the phase of Na_3Bi_(2–x)(PO_4)_3:xEu~(3+) changing to that of Na_3Bi_(1–x)(PO_4)_2:xEu~(3+),the intensity of magnetic dipole transition(~5D_0→F_1) at 598 nm became stronger than that of electric dipole transition(~5D_0→~7F_2) at 621 nm.Under 396 nm excitation,the chromaticity coordinates and the decay curves of the entitled phosphors were also investigated.Based on all experiments without concentration quenching,we could control the luminescence intensity of the material by adjusting the doping amount of the active ions.All results indicated that Na_3Bi_(2–x)(PO_4)_3:xEu~(3+) and Na_3Bi_(1–x)(PO_4)_2:xEu~(3+) phosphors have potential application as red phosphors in near UV chip-based white light emitting diodes.