流动注射抑制化学发光法测定矿石中钯

建立了一种响应良好测定钯的化学发光检测方法。碱性条件下,在KIO4-钙黄绿素化学发光体系中,加入钯(能抑制该体系的化学发光反应,使发光强度降低,且强度降低值与钯(的浓度在1×10-6~5×10-5g/mL范围呈线性关系,相关系数r=0.998 9。方法的检出限为8×10-7g/mL。对浓度为2×10-6g/mL钯(进行11次平行测定,相对标准偏差为3.2%。结合阴离子树脂分离方法,成功地将本方法应用于矿石中微量钯的测定,样品的加标回收率在97.9%~104%之间。     

鲁米诺-过氧化氢-Fe(Ⅲ)-8-羟基喹啉化学发光体系的研究及其应用

基于Fe(Ⅲ)和8-羟基喹啉对鲁米诺-H2O2化学发光体系的催化作用,结合流动注射技术,建立了测定痕量Fe(Ⅲ)的流动注射化学发光分析法。Fe(Ⅲ)质量浓度在1.0×10-4~0.2μg/mL范围内与发光强度呈线性响应,回归方程为ICL=1.96×105ρ(μg/mL)-2.54,相关系数0.999,检出限为4.0×10-5μg/mL。测定2.0×10-3μg/mL的Fe(Ⅲ),100倍的K ,Na ,NH 4,Ca2 ,Mg2 ,Zn2 ,Al3 ,Ba2 ,NO-3,SO24 ,F-,Cl-和10倍的Co2 ,Mn2 ,Cu2 不干扰;等量的Cr(Ⅵ)有干扰,可用D311A阴离子交换树指消除。该法用于井水中痕量Fe(Ⅲ)的测定,加标回收率98%~104%。测定结果与邻二氮菲光度法吻合,相对偏差<±6%。     

4-氨基安替比林-铁氰化钾体系催化光度法测定痕量银

在H3PO4-KH2PO4介质及加热条件下,Ag+对铁氰化钾氧化4 氨基安替比林的显色反应有较强的催化作用,由此建立了测定痕量银的新催化动力学方法。方法的线性范围为0～0.030μg/mL,检出限为1.98×10-3μg/mL;在10mL溶液中含有0.2μgAg+,其测定的相对标准偏差为2.06%(n=8),该催化反应表观活化能为44.75kJ/mol。方法用于定影废液中银的测定。     

流动注射化学发光法检测卷烟主流烟气中的氮氧化物

[目的]探讨一种流动注射化学发光法间接测定卷烟主流烟气中氮氧化物(Nox)的方法.[方法]将Nox用氮氧化钠(NaOH)溶液吸收定量生成亚硝酸根(NO2-),在酸性条件下与过氧化氮(H2O)反应,其产物与鲁米诺发生很强的化学发光反应,用流动注射化学发光分析仪根据化学发光强度测定卷烟主流烟气中的Nox含量.[结果]建立了一种新的卷烟主流烟气中的N0x鲁米诺-过氧化氮化学发光分析体系:H2O,浓度1.0×10-3g/ml,硫酸浓度0.01mol/L,氮氧化钠浓度0.10mol/L溶液配制发光液,鲁米诺浓度为1.0×10-5mol/L.方法的检出限为1.2×10-5g/L,相对标准偏差<3.00%.样品分析结果表明,烤烟型卷烟Nox含量普遍较混合型低,与烤烟型卷烟含亚硝酸盐较低的规律比较吻合.[结论]流动注射化学发光法适用于卷烟主流烟气中的Nox的定量分析.     

鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)-吐温-80化学发光体系的研究与应用

基于非离子表面活性剂吐温-80对鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)化学发光反应有较强的敏化作用,结合流动注射技术,建立了鲁米诺-过氧化氢-铬(Ⅲ)-吐温-80化学发光体系测定铬(Ⅲ)的分析方法。该法测定铬(Ⅲ)的线性范围为6.0×10-8-8.0×10-5mol/L,检出限为1.2×10-8mol/L。对浓度2.0×10-6mol/L铬(Ⅲ)标准溶液平行测定11次,相对标准偏差(RSD)为1.09%。利用柠檬酸和草酸作掩蔽剂,可有效地消除水体中Fe2 ,Co2 ,Cu2 等金属离子对测定Cr(Ⅲ)的干扰,从而可用于环境水样中铬(Ⅲ)的测定,回收率在91%-104%之间。     

流动注射电化学发光分析法测定煤灰中微量铀

采用恒电位电解技术,使不具发光活性的铀(Ⅵ)通过自制的流通式碳电解池后,在-0.70 V(vs.Ag/AgCl)电位下在线还原为铀(Ⅲ),铀(Ⅲ)与鲁米诺在碱性条件下产生化学发光,从而建立了铀(Ⅵ)的流动注射电化学发光分析法。方法的线性范围为1.0×10-9~1.0×10-5g/mL,检出限为2×10-10g/mL,对1.0×10-7g/mL铀(Ⅵ)进行13次测定,得到相对标准偏差为2.5%。该方法用于煤灰中微量铀(Ⅵ)的测定,结果良好。     

恒电位电解流动注射化学发光分析法测定钢铁中微量钼

建立了钼的恒电位电解流动注射化学发光分析法。在0.02 mol/L的H2C2O4酸度下,使含不具发光活性钼（Ⅵ）的溶液,以1.7 mL/min的流速通过自制的流通式碳电解池时,在-0.60 V(vs∶Ag/AgCl)电位处,钼（Ⅵ）在线还原为钼（Ⅲ）,钼（Ⅲ）与鲁米诺在碱性条件下产生化学发光,且发光强度与钼的质量浓度在5.0×10-10～5.0×10-7 g/mL范围内呈线性关系,钼（Ⅵ）检出限为5×10-11 g/mL。大多数常见的阳离子和阴离子对钼的测定没有干扰,Fe3+和Fe2+的允许量较低,但试液通过测定流路中钠型离子交换柱后,Fe3+和Fe2+的允许量提高到1 000倍。方法已用于低合金钢和碳钢标准样品中微量钼的测定,测定值与认定值一致,相对标准偏差在0.68 %~1.3 %之间。     

流动注射化学发光法测定氧氟沙星

Tb3+能极大增强Ce(Ⅳ)-SO32 - -OFLX体系的化学发光强度,据此提出了敏化化学发光测定氧氟沙星的新方法.本法的线性范围为2×10-9 g/mL～6×10-7 g/mL,检出限为2.4×10-10 g/mL,对5×10-8.g/mL OFLX平行测定11次,相对标准偏差为2.9％.利用该法测定了氧氟胶囊中氧氟沙星的含量,并对氧氟沙星胶囊和尿样进行了回收率测定,回收率在98.5％～105.6％,结果令人满意.     

过氧化氢-甲基橙动力学光度法测定亚硝酸根

研究了硫酸介质中,痕量亚硝酸根催化过氧化氢氧化甲基橙褪色反应及其动力学条件,建立了动力学光度法测定亚硝酸根的简便方法。在25mL溶液中亚硝酸根测定的线性范围为0～0.8μg,方法的检出限为6.55×10-9g/mL。测定1×10-8g/mLNO-4,Cr3+,F-,Cl-;2,以相对于NO-2量的倍数计,1000倍的Na+,K+,Mg2+,Ca2+;500倍的Pb2+,Al3+,NH+100倍的Ni2+,I-,Zn2+,Cd2+,Mo(Ⅵ),Fe3+和20倍的Cu2+不干扰。方法已用于自来水、雨水和池塘水     

3-(对甲基苯基偶氮)-6-(2-羧基苯基偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸与锶显色反应的研究及其应用

经研究发现在柠檬酸介质中,3-(对甲基苯基偶氮)-6-(2-羧基苯基偶氮)-4,5-二羟基-2,7-萘二磺酸(p-MCA)与锶发生高灵敏显色反应,形成一个1∶2的蓝色锶络合物,其最大吸收波长位于720nm.络合物的表观摩尔吸光系数(ε)达2.0×105,0～10μg Sr/25mL符合比尔定律.方法具有高灵敏、快速的特点,尤其适用1.0μg/g或1.0μg/kg含量锶的分析,已用于铝合金中微量锶的测定,结果令人满意.     

鲁米诺-H2O2-Cu（Ⅱ）化学发光法测定镍（Ⅱ）

基于Ni（Ⅱ）能置换出Cu（Ⅱ）-EDTA络合物中的Cu（Ⅱ）,与鲁米诺-H2O2-Cu（Ⅱ）化学发光体系相偶合,建立了测定Ni（Ⅱ）的置换偶合反应流动注射化学发光法测定Ni（Ⅱ）的新方法。考察了Cu（Ⅱ）-EDTA络合比、反应介质与pH、氧化剂的选择及其浓度以及鲁米诺浓度对体系相对发光强度的影响,并采用酒石酸掩蔽剂消除了干扰组分对测定的影响。在最佳的实验条件下,该方法测定Ni（Ⅱ）的线性范围为5.0×10-8～5.0×10-6 g/mL,检出限为2.0×10-8 g/mL (3σ)。对环境水样中的镍（Ⅱ）进行测定,其结果同原子吸收光谱法的测定值相一致,相对标准偏差为3.7%～4.6%。     

氯化钠-硫氰酸铵-丁基罗丹明B体系浮选分离汞(Ⅱ)的研究

研究了氯化钠-硫氰酸铵-丁基罗丹明B体系浮选分离测定汞(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明:控制溶液的酸度为pH2.0,在固体NaCl用量为1.0g的情况下,当0.01mol/L NH4SCN溶液和1.0×10-3mol/L丁基罗丹明B溶液的用量分别为0.50mL、1.00mL时,Hg2+可被硫氰酸铵-丁基罗丹明B-水体系浮选,而Zn2+,Mn2+,Ni2+,Co2+,Cd2+等离子在该体系中不被浮选,据此实现了Hg2+与这些离子的定量分离。用该体系对合成水样和工业废水中微量Hg2+进行的定量浮选分离后,再用5-Br-PADAP分光光度法测定,结果与双硫腙光度法相符,样品标准加入回收率为95%～105%,RSD为2.2%～2.9%。     

钯-溴酸钾-甲基橙阻抑动力学光度法测定痕量钯

利用痕量钯(Ⅱ)能阻抑溴酸钾氧化甲基橙褪色,建立了阻抑动力学光度法测定痕量钯(Ⅱ)的新方法。建立了最佳测定条件为:在比色管中加入0.9mL 1.0mo1/L硫酸,2.0mL 0.01mo1/L溴酸钾溶液,1.1mL 0.25g/L甲基橙溶液,在75℃水浴加热19min,在波长505nm处测定了阻抑和非阻抑反应的吸光度差ΔA。钯(Ⅱ)的质量浓度在6~30ng/mL范围内与ΔA呈良好的线性关系,表观速率常数k=7.65×10~(-4)/s。表观活化能Ea=400.46kJ/mol,方法检出限为3.36×10~(-10)g/mL。实验方法可用于尘土中痕量钯(Ⅱ)的测定,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为3.9%~4.1%,测定结果与国标法GB/T 17418.3-2010硫脲富集-石墨炉原子吸收分光光度法的测定值基本一致。     

流动注射化学发光法测定地质样品中痕量锗Ⅳ

利用Ge 对鲁米诺(Luminol)-(NH4)2MoO4-KI体系化学发光反应的催化作用和流动注射技术,建立了流动注射化学发光快速测定Ge 的方法。该方法线性范围为0.02～1 0mg/L,检出限为4.9×10-3mg/L,对0.2mg/LGe 11次平行测定的相对标准偏差为2.7%,该法用于地质样品中痕量锗 的测定,其相对误差在-5.0%～3.2%。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测定钒钛磁铁矿中痕量镓

利用1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)与镓反应生成红色络合物的特性,建立了光度法测定钒钛磁铁矿中镓的方法。实验表明:于25 mL比色管中,依次加入2.0 mL KHP-HCl缓冲溶液(pH 3.2)、4.0 mL 0.5 g/L PAN溶液、3.0 mL 95%乙醇,用水定容后反应10 min,用1 cm比色皿,于545 nm处采用分光光度法进行测定,镓的质量浓度在0.05～3 μg/mL范围内符合比尔定律,方法检出限为0.033 μg/mL,表观摩尔吸收系数ε=3.0×10⁴ L·mol^-1·cm^-1。将GBW 07226a钒钛磁铁矿精矿一号和GBW 07224钒钛磁铁矿原矿一号样品经氢氧化钠和过氧化钠碱熔、水浸取、过滤、酸化还原铁等步骤后,采用乙酸丁酯萃取、水反萃取,使镓与大量基体元素分离,再采用方法对样品中痕量镓进行测定,结果与认定值一致,相对标准偏差(RSD,n=3)小于15%。     

高效液相色谱化学发光法测定血清中左羟丙哌嗪的作用分析

的:探讨高效液相色谱化学发光法测定血清中左羟丙哌嗪的作用。方法:利用高锰酸钾、氧化左羟丙哌嗪在硫酸中的化学发光效应和甲醛增敏发光效应,建立反向高效液相色谱分离,用以检测血清中的左羟丙哌嗪,并分析其作用。结果:在特定的实验条件之下,左羟丙哌嗪和发光强度成线性关系的范围为1.0×10~7-1.0×10~5g/mL,2.0×10~6g/mL的左羟丙哌嗪进行平行测定11次,相对偏差为2.3%,检出限(3σ)为3×10-8g/mL。结论:使用高效液相色谱化学发光法可以有效的测定血清中的左羟丙哌嗪。     

铜(Ⅱ)-溴酸钾-天然花青素体系催化动力学光度法测定污水处理厂污泥中铜

从紫薯中提取天然花青素,作为测定铜(Ⅱ)的催化褪色反应指示剂。在盐酸介质中,铜(Ⅱ)对溴酸钾氧化天然花青素褪色反应有灵敏的催化作用,据此建立了测定铜(Ⅱ)的催化动力学光度法。研究了催化褪色反应测定条件和动力学参数。在最佳测定波长530nm条件下,铜(Ⅱ)的质量浓度在0.01~0.30μg/mL范围内与非催化反应溶液和催化反应溶液的吸光度差值符合比尔定律,检出限为3.09×10~(-9) g/mL。催化褪色反应为准零级反应,表观活化能为41.99kJ/mol,表观反应速率常数为5.42×10~(-4) s~(-1)。实验考察了20多种共存离子的影响。按照实验方法测定污水处理厂污泥中铜(Ⅱ),结果的相对标准偏差(RSD,n=8)为2.0%~2.5%,并且与原子吸收光谱法测得结果一致。     

高碘酸钾-番红花红O催化动力学光度法测定痕量锰的研究

在pH 4.70的HAc -NaAc缓冲溶液中 ,以氨三乙酸为活化剂 ,痕量Mn 能显著地催化KIO4 氧化番红花红O褪色。据此建立了催化动力学光度法测定痕量锰的新方法。研究了反应温度、试剂用量等最佳条件和动力学参数。对于 10mL溶液 ,本方法测Mn2 + 的线性范围为 0.5～ 60ng ,检出限为 6.1× 10 - 5μg/mL。用于人发和茶叶中痕量锰的测定 ,结果满意。     

CdTe量子点荧光猝灭法测定锰

基于Mn²⁺对CdTe量子点具有荧光猝灭作用, 建立了对Mn²⁺的定量检测方法。实验表明, 在10 mL比色管中依次加入1.0 mL 1.5×10^-4 mol/L CdTe量子点溶液、2.0 mL 0.1 mol/L pH 7.4的磷酸盐缓冲溶液及不同量的锰离子, 在室温下反应20 min后, 于波长623 nm处进行测定, CdTe量子点荧光衰减程度与锰离子浓度在0.11~1.65 μg/mL范围内呈良好的线性关系, 相关系数R=0.999 3, 检出限为0.082 μg/mL。方法用于水样中锰的测定, 结果与催化光度法一致, 相对标准偏差(RSD, n=5)为2.8%。     

硫酸-偏钒酸铵-氢溴酸-抗坏血酸体系锡的极谱吸附波研究及其在矿石中的应用

以硫酸-偏钒酸铵-氢溴酸-抗坏血酸为底液,研究了锡的极谱吸附波,并将其应用于矿石中锡的测定。将所选实验方法与使用硫酸-氯化铵-抗坏血酸和硫酸-偏钒酸铵-高氯酸-氯化钾-抗坏血酸为底液测定锡的方法进行对比,结果表明,使用硫酸-偏钒酸铵溶液-氢溴酸-抗坏血酸溶液为底液的极谱法,其灵敏度高于使用硫酸-氯化铵-抗坏血酸和硫酸-偏钒酸铵-高氯酸-氯化钾-抗坏血酸为底液的极谱法。进行了硫酸、偏钒酸铵溶液、氢溴酸及抗坏血酸溶液用量的优化试验,在3 mL硫酸(1+2)、3 mL 0.15 mol/L偏钒酸铵溶液、1 mL氢溴酸、1 mL 100 g/L抗坏血酸溶液体系下峰电流最大,灵敏度最高。在选定的底液条件下能稳定至少24 h。干扰试验结果表明:大量的K⁺、Na⁺,1 mg/mL的Mn、Ca²⁺、Mg²⁺、Al³⁺,100 μg/mL Cu²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺,30 μg/mL As,5 μg/mL Si、Cd²⁺、Ga,2 μg/mL Cr、Bi、Sb、Ti,1 μg/mL W、Mo、Hg²⁺对质量浓度小于1.0 μg/mL锡的测定不干扰。方法中锡的检出限为1 μg/mL。方法适用于矿石中0.000 1%～1%锡的测定。方法用于钨矿、钼矿以及铜矿标准物质中锡的测定,测定值与认定值相一致,相对标准偏差(RSD,n=6)为3.7%～8.7%。