用2-(叔-十二烷基硫代)吡啶溶剂萃取Ag(Ⅰ)、Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的研究

为了研究2-(叔-十二烷基硫代硫呲啶刘各种金属的萃取性能,用2-氯吡啶与叔-十二烷基硫醇合成了各种萃取剂。研究发现,在氯化物介质中,该萃耽剂对于Pd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)的萃取选择性要优子Pt(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)和贱金属。在硝酸介质中(0.01～5mol HNO_3)Ag(Ⅰ)几乎完全被萃取。在浓度为0.01～2mol/1和0.01～0.5mol/1的盐酸介质中,Pd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)可分别完全被萃取。Pd(Ⅱ)从盐酸介质中被萃取的速率要比使用二烷基硫醚和三异丁基膦硫醚萃取剂快得多。发现硫脲和盐酸混合物的水溶液是Pd(Ⅱ)的有效反萃取剂,其反萃效果取决于硫脲和盐酸的浓度.     

用二烷基－（二芳基）［二乙基氨基甲酰甲基］氧化磷从高氯酸和某些酸的混合物中萃取 镅（Am）（Ⅲ）、铕（Eu）（Ⅲ）和铀（U）（Ⅵ）

本专题研究了用二烷基－（二芳基）〔二乙基氨基甲酞甲基〕氧化磷（ＣＭＰＯ）从高氯酸溶液中萃取锯（Ⅲ）、铕（Ⅲ）和铀（Ⅵ）。试验表明，在萃取上述元素时，从高氯酸溶液中萃取比从硝酸溶液中萃取更为有效。在高氯酸介质中，“异常芳基效应”比在硝酸介质中更为显著。在高氯酸介质中，上述元素的溶剂化数也会增加。当采用芳基取代的萃取剂时，溶剂化数极高，但是，在采用烷基取代的化合物时，则不会达到同样高的数值。试验表明，在硝酸和高氯酸溶液中，“异常芳基效应”的值直接取决于芳基和烷基取代的ＣＭＰＯ络合物中元素溶剂化数值之差。事实上，在磷酸和硫酸中，镅（Ⅲ）、铕（Ⅲ）和铀（Ⅵ）并不被ＣＭＰＯ溶液萃取。本专题还研究了从不同的酸溶液中萃取元素时，高氯酸浓度对其萃取率的影响。试验发现。在某些情况下，分配系数显著增大，协同效应也相应增加。本方法通过增加少量的高氯酸即可提高元素的萃取率，因此可以推荐用于从硝酸、磷酸和硫酸中萃取和预浓缩镅（Ⅲ）和铀（Ⅵ）。     

二-n-己基硫醚萃取Au(Ⅲ)和Au(Ⅲ)的反萃

本文研究了二-n-己基硫醚的二甲苯溶液从盐酸介质小萃取Au(Ⅲ)的规律,提出了萃取机理,较满意解释了萃取过程及萃合物的组成。应用硫脲作反萃剂,可将萃至有机相中的Au(Ⅲ)反萃至水相,效果很好。     

亚砜萃取剂的萃金进展

亚砜是亚硫酰基(?)S=O与烃基R结合而成的化合物的总称.通式是R’R(?)S=O。两烃基或相同或不相同.亚砜可由硫醚用计算量的过氧化氢(在醋酸中)或用稀硝酸氧化而成.也可由高含硫柴油氧化而得.前者可得到单一组分的二烷基亚现,后者则得到石油亚砜混合物.亚砜分子中含有半极性的—(?)S—基团,此基团能有效地与金属离子生成配位络合物或溶剂化物.因此亚砜在盐酸、硫酸介质中能够有效地萃取Au、Pt、Pd.同时由于亚砜具有无毒无嗅,来源丰富,价格便宜,对贵金属萃取率高,选择性好等优点,因此一     

用辛基(苯基)-N,N-二异丁基甲氨酰甲基氧化膦从硝酸中萃取钼

Toshiyuki Fujii等研究了在铀后元素提取 (TRUEX)工艺条件下用辛基 (苯基 ) -N ,N -二异丁基甲氨酰甲基氧化膦从硝酸中萃取钼 ,为对照 ,也研究了在 PUREX工艺条件下的钼的萃取。考察了钼与共存元素 U( )和 Dy( )的萃取行为及草酸的影响。在 PUREX条件下 ,钼的萃取率非常低 ,而在TRUEX条件下 ,钼的分配比较很高。在 TRUEX条件下 ,加入草酸导致钼萃取率降低。在硝酸浓度为 1mol/L或更高条件下 ,钼 ( )以阳离子形式被优先萃取 ,而在更低的硝酸浓度下 ,钼则以混合配合物形式与其他金属 ,如 UO2 +2 共萃取。用辛基(苯基)-N,N-二异…     

BHA和OPHA萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)的研究

本文研究了用新型螯合剂—异羟肟酸的异辛醇—磺化煤油溶液从硝酸体系中萃取RE(Ⅲ)和Fe(Ⅲ)。重点确定了用苯甲酰异羟肟酸(BHA)和邻苯二甲酰异羟肟酸(OPHA)对钇(Ⅲ)、混合稀土和铁的萃取反应以及影响萃取率的一些参数。这些参数是:萃取剂浓度、水相酸度、平衡时间、溶液中被萃元素的含量和反萃取液—HCI的浓度等。还找到了从混合稀土中除去铁(Ⅲ)的新途径。     

钴和镍中微量铁的萃淋树脂分离-分光光度法测定

邻菲啰啉是测定微量铁灵敏且选择性好的显色剂,但是,大量的Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)有干扰。从分离来说,微量Fe(Ⅲ)与大量Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的分离至今尚未见到令人满意的方法。Otto采用甲基异丁基酮在8N盐酸介质萃取Fe(Ⅲ),国内北京有色金属研究总院则采用醋酸异戊酯在8N盐酸介质萃取,由于萃取剂用量较大且盐酸蒸     

金属回收液中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的测定

金属回收液中Fe含量低,Ni、Co、Cr、W、Mo含量高,严重干扰Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的测定.本法拟定在≥6N盐酸体系中,用乙酸乙酯萃取Fe(Ⅲ)与乙酸乙酯所形成的络合物,Fe(Ⅱ)与杂质进入水相;用硝酸氧化水相中的Fe(Ⅱ)为Fe(Ⅲ),再用乙酸乙酯革取.用2%盐酸羟胺反萃取有机相中的Fe_4(Ⅲ)入水相,并还原为Fe(Ⅱ),用邻菲啰啉显色测定.此法可使Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)定量分离,又使它们与杂质元素分离.Cr(Ⅵ)和Mo(Ⅵ)可使Fe(Ⅱ)氧化为Fe(Ⅲ),干扰测定,故试液中Cr(Ⅵ)和Mo(Ⅵ)     

石油亚砜萃取钯的热力学和动力学研究

本文研究了用石油亚砜(PSO)的氯仿溶液从硝酸介质中萃取钯(Ⅱ)的热力学和动力学过程。考察了萃取剂浓度和温度对钯萃取的影响,测得萃取反应的平衡常数K和热力学参数ΔH、ΔG及ΔS;进一步验证了体系对钯(Ⅱ)是一级反应,从实验结果推论出萃取过程为界面化学反应控制型机理。其反应过程可表示为:     

砷(Ⅲ)在盐酸溶液和芳香族溶剂间的分配:盐析剂(如氯化钙)的影响

本专题研究了采用Solvesso 150(一种含99％芳香族的溶剂)从盐酸溶液中萃取砷(Ⅲ)的平衡分配。试验结果证实,当盐酸的浓度为8—12M时,萃取效果较好。在盐酸溶液中加入氯化钙可以提高砷(Ⅲ)的萃取率。在H_2O-HCl和H_2O-HCl-CaCI_2混合物体系中,用电位滴定法测定了氢离子、氯化物离子和盐酸的活度,水的活度从文献中查得。在上述介质中测得的砷(Ⅲ)的分配系数可能与盐酸的原始活度或aHCI/aH_2o比率的变化具有相关性。因此,可以选择H_2O-HCl-CaCl_2混合物(相当于提高了浓度的盐酸溶液)作为用Solvesso 150萃取砷(Ⅲ)的介质。采用盐酸活度大于4的混合物时,砷(Ⅲ)的分配系数大于10。提出了可以对分配数据进行分析的模型,按照该模型分析,被萃取的砷(Ⅲ)的化合物为As(OH)Cl_2和AsCl_3。     

用B312萃取分离钴、铜和镍的探讨

<正> B312是我们在实验室合成的新萃取剂,学名苯乙烯膦酸单混合十二烷基酯。 用B312—煤油,可以在常温下从高浓度硫酸镍水溶液中萃取分离Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)。其分离Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的能力     

1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5和1、10菲绕啉对镧系元素的协同萃取

本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)与1、10菲绕啉(phen)的氯仿溶液从硝酸介质中对镧(Ⅲ)、钕(Ⅲ)、镝(Ⅲ)、铥(Ⅲ)的萃取,发现有协同效应。用萃取法确定萃合物的组成为La(PMTFP)_3·phen。测定了它们的半萃取pH值。合成了固态镧的三元萃合物,并进行了元素分析,研究了红外吸收光谱和热稳定性。     

用酸性有机磷化合物从酸性水溶液中液—液萃取铟（Ⅲ）

本文研究了在不同的条件下,铟(Ⅲ)在硫酸、硝酸或盐酸水溶液与二-(2-乙基己基)-磷酸(DEHPA)或2-乙基己基膦酸2-乙基己基酯(EHEHPA)煤油溶液之间的分配。对有机萃合物进行了红外光谱和核磁共振分析。结果发现,DEHPA对铟(Ⅲ)的萃取率高于EHEHPA;而且发现,酸性水溶液的种类对铟(Ⅲ)萃取的影响在低酸度下依次为:HNO_3>H_2SO_4>HCl,而在较高酸度下顺序则相反。萃取实验表明,DEHPA从硫酸或硝酸溶液中萃取的分配系数随着水溶液酸度的增加呈单调下降;从盐酸溶液中萃取的分配系数,在酸度低于1mol dm~(-3)时随着酸度的增加呈单调下降,而在酸度高于1mol dm~(-3)直至5mol dm~(-3)时则随酸度而增大,然后在更高酸度时又下降。EHEHPA的萃取曲线与DEHPA的相似,只是它从盐酸溶液中萃取的分配系数在水溶液酸度高于1mol dm~(-3)时有轻微的下降。最后依据所得结果提出了相应的平衡方程式。     

用二安替比林甲烷从氯化物—高氯酸盐溶液中分离金(Ⅲ)的选择方法

研究了用二安替比林甲烷参与的阴离子相间的交换反应以提高萃取的选择性。 我们研究了从氯化物—高氯酸盐溶液中(1—4MHCl和0.5—1.5MNa℃lo_4)用二安替比林甲烷的氯仿溶液萃取分离金(Ⅲ)。在有高氯酸根离子存在的条件下,可抑制除铊(Ⅲ)外其它元素酸基络合物的氯化物被萃取。用二安替比林甲烷从氯化物高氯酸盐溶液中萃取分离金(Ⅲ)有很高的选择性,用该法可拟定两种测定金的方法:萃取络合滴定法和萃取光度法。     

钯的萃取分离和偶氮胂(Ⅲ)分光光度法测定

用二辛基亚砜(DOSO)-二甲苯可从0.5—1.5 mol/1硝酸介质中定量萃取钯,然后用碳酸钠与氨水混合液反萃,可与许多干扰测定的阳离子分离。再在硝酸介质中以偶氮胂(Ⅲ)光度法测定钯,在波长627nm,摩尔吸收系数为2.26×10~4。1—100μg/25ml 钯遵守比尔定律。在测定16μg 的钯时,标准相对偏差为5%。其分析步骤如下。分取5ml 0.8mol/l 硝酸溶液(其中含钯32μg),置于30ml 分液漏斗中,加入5ml0.2 mol/l 的 DOSO-二甲苯溶液,振荡15     

苏联从炼铅锌溶液中回收铟

苏联专利№130859提出的从炼铅锌溶液中回收铟的方法,是用一烷基膦酸和(或)二烷基膦酸与反应缓慢的稀释剂配成的混合物,在脂族醇存在下,碳原子数目为4—6,从炼铅锌溶液中萃取铟(二烷基膦酸与脂族醇比例为1:4—4:1);接着在HCl存在下用硫酸进行反萃取。H_2SO_4:HCl为4—5:1(克当量/升)。采用上述方法可     

二—n—己基硫醚萃取银（Ⅰ）的研究

本文研究了用二-n-己基硫醚萃取银的机理,并得到了一定的结果.在萃取过程中,形成的苹合物AgNO_3·(C_6H_(13))_2S,用所提出的机理解释了pH值、离子强度、萃取剂浓度及水相银(Ⅰ)初浓度的改变对分配比D值的影响.     

伯胺N_(1923)萃取磷酸的~1H—NMR研究

仲碳伯胺N_(1923)是从硫酸溶液中萃取分离钍和提取氯化稀土的有效萃取剂,已成功地从包头矿硫酸焙烧液中萃取分离钛和提取氯化稀土。磷酸的存在可以增大萃取稀土(Ⅲ)与铁(Ⅲ)的分离因数,采用H_3PO_4—H_2SO_4作洗涤液可将有机相中的铁(Ⅲ)洗到水相,这样更有利于稀土(Ⅲ)与铁(Ⅲ)的分离。为弄清磷酸对N_(1923)萃取分离稀土(Ⅲ)和铁(Ⅲ)的影响,本文     

烷基硫代磷酸与TBP对锌(Ⅱ)的协同萃取

本文研究了二(2-乙基己基)二硫代磷酸与磷酸三丁酯(TBP)对锌(Ⅱ)的协同萃取效应。结果表明,TBP单独对锌(Ⅱ)不萃取;在烷基硫代磷酸单独萃取锌(Ⅱ)时,萃合物组成为ZnA_2[A代表二(2-乙基己基)二硫代磷酸根]。当两种萃取剂混合萃取锌(Ⅱ)时,有明显的协同效应,萃合物组成为ZnA_2·B(B代表TBP)。协同萃取机理为加成反应。     

反相萃取色层法富集矿样中的金(原子吸收分光光度法和氢醌容量法测定)

应用磷酸三丁酯为萃取剂的反相萃取色层法富集试液中的金(Ⅲ),金的解脱剂大都是浓硝酸;给操作带来许多不便.本文采用亚硫酸纳来解脱色层柱上的金,6毫升溶液解脱下99%以上的金,同时对那些在盐酸介质中能被磷酸三丁酯萃取或在测定方法中能引