二苯基亚砜、苯甲酸与重稀土高氯酸四元配合物的合成及Tb3+、Dy3+光致发光

合成并表征了高氯酸稀土与二苯基亚砜、苯甲酸的六种四元配合物.经元素分析、差热-热重分析,表明四元配合物组成为[REL5L′(ClO4)](ClO4)(RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb;L=C6H5SOC6H5,L′=C6H5COO-).IR、1 HNMR表明,第一配体二苯基亚砜通过一个亚砜基氧原子、第二配体苯甲酸脱质子以阴离子形式通过一个羧基氧原子单齿与稀土离子配位.摩尔电导率表明配合物为1:1型,两个 ClO4-无机抗衡阴离子,其中一个在内界,一个在外界;配合物的荧光光谱表明,Tb3+、Dy3+四元配合物的荧光强度分别比二苯基亚砜与高氯酸稀土二元配合物的荧光强度提高226%和422%.磷光光谱表明第二配体的加入提高了配体的三重态能级与稀土离子激发态能级的匹配程度.铽配合物的电子顺磁共振谱在g=1.9920处出现一个单峰,表明该配合物具有成单电子,是顺磁性物质.     

邻氨基苯甲酸-联吡啶-混合稀土(Eu、Tb)配合物的荧光研究

:研究用邻氨基苯甲酸铵、2 ,2’-联吡啶与氯化铕、氯化铽在水 -乙醇溶液中反应合成了邻氨基苯甲酸- 2 ,2’-联吡啶 -铕铽异核稀土配合物 ,并测定了配合物的红外光谱。红外光谱数据表明 :邻氨基苯甲酸中的羧基和氨基均与稀土离子配位 ,联吡啶中的氮也与稀土离子配位 ;由元素分析数据推测 ,配合物的化学组成式为(Eux Tb1 - x) L3L′(其中 L 为邻氨基苯甲酸 ,L′为 2 ,2’-联吡啶 ) ;在 35 1nm紫外光激发下 ,研究了配合物的荧光光谱 ,结果表明 ,Eu3 的荧光发射被 Tb3 强烈敏化 ,而 Tb3 的荧光发射被 Eu3 离子强烈猝灭     

铕、钆-苯甲酸-1,10-菲咯啉的合成及荧光性质

分别合成了稀土（铕、钆）与苯甲酸、1，1-菲咯啉配位的有机稀土羧酸配合物。通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成与结构。通过荧光光谱与荧光寿命研究了它们的荧光性质。结果表明，当钆掺入配合物后，能极大地增强铕的特征荧光，当铕与钆的摩尔比为5：5时，荧光强度最强，且此时的荧光寿命最长。经拟合后发现，在（铕、钆）-苯甲酸-1，10-菲咯啉配合物中，钆离子对铕荧光的敏化程度随钆含量的降低以指数形式衰减。     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

高氯酸稀土邻氨基苯甲酸配合物的固相合成及Tb3+的发光

应用固相反应法合成了稀土高氯酸盐与邻氨基苯甲酸的配合物。对配合物进行了组成分析及热谱分析,确定了配合物组成为[RE(LH)2(L)(ClO4)2]·6H2O(RE:Nd,Eu,Tb;LH:C6H4(NH2)COOH;L:C6H4(NH2)COO-)。通过IR光谱、紫外光谱及摩尔电导的测定推测了配位情况。溶解性实验表明配合物可溶于乙醇,但不溶于水。荧光光谱实验表明:固相反应合成Tb3 的高氯酸盐邻氨基苯甲酸的配合物具有良好的荧光性能。     

铽-钆-苯甲酸-三苯基氧化膦的合成及荧光光谱研究

本文采用乙醇为溶剂，水浴加热回流的方法，合成了Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦（TPPO）、Tb3+－Cd3+（Y3+）-苯甲酸-三苯基氧化膦等绿色荧光液膜材料。常温下研究了它们的荧光光谱，发现三元液膜配合物Tb3+-苯甲酸-三苯基氧化膦比二元固体配合物Tb3+-苯甲酸的荧光强度大大增加，如果在三元配合物中掺入Gd3+或Y3+离子，其掺杂配合物比原三元配合物的发光强度增加了4～5倍。得到了发鲜艳绿色荧光的高效液膜发光材料（Tb3+－Gd3+-苯甲酸-三苯基氧化膦）。     

稀土与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱配合物的合成、表征及生物活性

以邻苯二胺、乳酸、二乙三胺为原料合成双苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱化合物,在无水乙醇溶剂中,所得的化合物与稀土离子(Ce3 、Nd3 、Sm3 )配合,合成了三种新型稀土配合物,并对其进行了元素分析、红外光谱测试、差热热重及生物活性研究。钕与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱的配合物对大肠杆菌和霉菌均有较好的杀菌活性;钐与苯并咪唑甲基酮缩二乙三胺Schiff碱的配合物对大肠杆菌有较好的杀菌活性,而对霉菌无活性;铈的配合物对所考察的菌种均无抑制作用。     

邻氨基苯甲酸稀土固体配合物的光致发光

合成了一系列组成为Tb1-xYxA3(A=邻氨基苯甲酸,x=0～1.0)的固体配合物。利用红外光谱和荧光光谱研究了配合物的结构和荧光性质。红外光谱的结果表明,掺杂配合物的结构与未掺杂的邻氨基苯甲酸铽相似。荧光光谱的结果显示,Y3+对Tb3+的发光有显著的增敏作用,对荧光增敏的机理进行了探讨。     

阿魏酸铈配合物的机械化学法合成与表征

以水合硝酸铈和阿魏酸为原料,采用机械化学法合成了阿魏酸铈配合物.研究了反应加料比和质子接受剂以及分散剂对铈转化率的影响,并对合成产物进行了表征.结果表明:由于阿魏酸的酸性弱,铈离子与阿魏酸的阳离子交换反应难以发生,因此,六次甲基四胺的加入对于促进阿魏酸铈配合物的形成起主要作用.随六次甲基四胺加入量的增加,铈的转化率增大;但要使铈转化完全,阿魏酸与铈的摩尔比应达到6: 1,六次甲基四胺与阿魏酸的摩尔比应达到1.5: 1.聚乙二醇(2000)添加量的增加也能提高铈转化率,其合理的添加量为 1%～2%(质量分数).在此条件下只需球磨30 min,就可以使铈转化率超过99.5%.元素分析结果证明,合成配合物的组成为(C10 H9 O4 )3 Ce · 3H2O,红外和核磁共振谱的结果表明是阿魏酸中的羧基与铈直接配位的.     

间溴苯甲酸稀土配合物的合成与性质

用氯化稀土与间溴苯甲酸铵在乙醇中反应,合成了Sm、Eu、Tb和Dy的4种新的二元固态配合物,由元素分析确定其组成为RE(m-BrC_6H_5COO)_3。通过摩尔电导、IR、UV、荧光光谱和x射线粉末衍射等方法研究了配合物的有关性质。     

铕-苯甲酸-1,10-菲咯啉的合成及谱学性质

合成了稀土元素铕( )-苯甲酸-1,10-菲咯啉的三元配合物。通过元素分析和红外光谱确定了配合物的组成为EuL3phen(L∶苯甲酸根,phen∶1,10-菲咯啉)。通过发射光谱和激发光谱的测试表明,三元配合物在579、591、614、649、690nm处产生发射峰,分别归属于Eu3+的5D0→7F0、5D0→7F1、5D0→7F2、5D0→7F3、5D0→7F4跃迁。从发射光谱的峰强和激发光谱在200nm～380nm范围内产生宽而强的吸收峰可以得出第二配体phen的加入能显著增加Eu3+的发光强度,由此说明phen的加入更有利于配体吸收能量,也有利于配体更有效地向Eu3+传递能量。另外,对三元配合物的远红外光谱和拉曼光谱进行了分析。     

对安替比林偶氮苯甲酸固相萃取分光光度法测定钯的研究

合成了新试剂对安替比林偶氮苯甲酸(AABA),根据其与钯的显色反应及C18固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法。在pH3.5~5.5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,有乳化剂OP存在下,钯与AABA发生反应形成1∶2的稳定络合物,该络合物可用C18固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用分光光度法测定。在富集后的测定液中,络合物最大吸收波长为452 nm,表观摩尔吸光系数ε=1.22×105L·mol-1·cm-1,Pd2+含量在0.1~1.5μg/mL内符合比尔定律,方法用     

Syntheses and fluorescent properties of complexes of Eu(Ⅲ) with HTTA,TPPO and benzoic acid

A series of Eu(Ⅲ) complexes of α-thenoyltrifluoroacetone(HTTA) with trioctylphosphine oxide(TPPO) and benzoic acid(BA) or its two derivatives, p-toluic acid(PTA) and p-methoxybenzoic acid(POA) were synthesized and were characterized with elemental analysis, IR spectroscopy, scanning electronic microscopy and fluorescent spectra. The complexes were revealed to be Eu(BA)(TTA)2TPPO2, Eu(PTA)(TTA)2TPPO2 and Eu(POA)(TTA)2TPPO2. The excitation and absorption spectra of the complex Eu(POA)(TTA)2TPPO2 in MeOH solution were investigated in detail. The experimental result showed that relatively cheap materials with sharp red luminescence could be pre-pared, when benzoic acid or its two derivatives were added in Eu(Ⅲ) complexes of α-thenoyltdfluoroacetone with trioctylphosphine oxide. The relative fluorescence intensity of the Eu(Ⅲ) complexes decreased in the following order: Eu(POA)(TTA)2TPPO2> Eu(PTA)(TTA)2TPPO2>Eu(BA)(TTA)2TPPO2.     

苯甲酸-铕-铽配合物的荧光光谱研究

合成了苯甲酸－ 铕－ 铽和苯甲酸－ 铕－ 铽－ 镧系列固体配合物,研究了它们的荧光发射光谱。结果表明,Ｔｂ３＋ 对Ｅｕ３＋ 的荧光发射有很强的敏化作用,而Ｅｕ３＋ 对Ｔｂ３＋ 的荧光发射有很强的猝灭作用;但Ｅｕ３＋ 和Ｔｂ３＋ 的荧光发射峰的位置基本上保持不变。     

对若丹宁偶氮苯甲酸固相萃取光度法测定催化剂中铂

基于新试剂对若丹宁偶氮苯甲酸(RABA)与铂的显色反应及C_8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量铂的新方法。在pH 4.0～6.2的氢氧化钾—邻苯二甲酸氢钾缓冲介质中,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,铂与RABA发生反应形成组成比为1:1的稳定络合物,该络合物可用AccuBond C_8固相萃取小柱富集,用乙醇洗脱后分光光度法测定。在洗脱液介质中,络合物最大吸收波长为520 nm,体系表观摩尔吸光系数ε= 2.49×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),铂(Ⅳ)量在0.1～     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

Co/Al类水滑石催化苯甲醛氧化制备苯甲酸的研究

采用共沉淀法制备了几种水滑石和类水滑石,并将其用于催化苯甲醛双氧水氧化制备苯甲酸的反应.分别针对水滑石的类型以及催化苯甲醛氧化的工艺条件等进行了摸索.实验结果表明:在不同二元金属组合的水滑石中,Co/Al类水滑石的催化氧化效果最好.对于Co/Al类水滑石而言,当Co/Al摩尔比为2:1时,在苯甲醛25 ml、30%H2O2 40ml、催化剂0.4g、反应温度60℃、反应时间2 h的条件下,苯甲酸的产率和选择性分别高达99.7%和98.5%.     

新显色剂2-(5-羧基-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的合成及其与钴的显色反应

介绍了新显色剂2-(5-羧基-三氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(简称CTZDBA)的合成.经元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱等方法测试,确定其组成和结构.研究了试剂的性质及其与一些金属离子的显色反应,建立了光度法测定钴的新方法.结果表明,试剂的各级酸离解常数为pK1＝3.2,pK2＝10.5;在pH9.0的NH3*H2O-NH4Cl缓冲溶液中,CTZDBA与Co2+形成稳定的紫红色络合物,λmax＝623nm,试剂的λmax为484nm,Δλ为139nm,络合比Co2+R＝13,Co2+在0～0.4mg/L范围内服从比尔定律,其表观摩尔吸光系数为8.11×104.络合物一旦形成后在强酸溶液中能稳定存在,可消除大量金属离子的干扰,具有良好的选择性.方法可以不经分离直接测定维生素B12和工业废水中的微量钴,结果与火焰原子吸收法相符,加标回收率为99.6%～101.1%,RSD(n＝6)为0.5%～3.1%.     

Syntheses and fluorescent properties of complexes of Eu（III） with HTTA, TPPO and benzoic acid

A series of Eu(III) complexes of α-thenoyltrifluoroacetone(HTTA) with trioctylphosphine oxide(TPPO) and benzoic acid(BA) or its two derivatives, p-toluic acid(PTA) and p-methoxybenzoic acid(POA) were synthesized and were characterized with elemental analysis, IR spectroscopy, scanning electronic microscopy and fluorescent spectra. The complexes were revealed to be Eu(BA)(TTA)₂TPPO₂, Eu(PTA)(TTA)₂TPPO₂ and Eu(POA)(TTA)₂TPPO₂. The excitation and absorption spectra of the complex Eu(POA)(TTA)₂TPPO₂ in MeOH solution were investigated in detail. The experimental result showed that relatively cheap materials with sharp red luminescence could be prepared, when benzoic acid or its two derivatives were added in Eu(III) complexes of α-thenoyltrifluoroacetone with trioctylphosphine oxide. The relative fluorescence intensity of the Eu(III) complexes decreased in the following order: Eu(POA)(TTA)₂TPPO₂> Eu(PTA)(TTA)₂TPPO₂>Eu(BA)(TTA)₂TPPO₂.