磷钒钼黄光度法快速测定铜合金中磷的方法应用及理论探讨

试样经盐硝混合酸溶解，以过氧化氢将亚磷酸氧化成正磷酸，在酸性介质中，加入钒酸铵和钼酸铵与磷酸形成黄色的磷钒钼三元杂多酸，从而进行磷的测定。磷钒钼三元缔合物形成的适宜酸度为C（H^＋）：0．2～1．6mol／L。酸度过高则显色过慢，甚至抑制显色反应的完成，酸度太低则硅干扰，所以，含硅铜合金试样酸度不应低于C（H^＋）=0.5mol／L。     

SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋对高硫金精矿石硫合剂浸出的影响

采用石硫合剂提金法对高硫金精矿进行浸出试验,考察了SO3^2-、NH3·H2O、Cu2＋浓度对浸出过程的影响。其结果表明：在磨矿细度-400目80％,液固比6：1,SO;一浓度0．1mol／L．NH3·H20浓度1．6mol／L,Cu^2＋浓度0．04mol／L,Na2C03浓度0．1mol／L,搅拌速度500r／min,浸出温度40℃,浸出时间8h的条件下,金的浸出率达到88％左右;浸出过程中加入SO3^2-,保证Sx^2-和S2O3^2-的稳定性,并减少因S单质、CuS和Cu2S的沉积而阻碍浸金传质过程的影响;NH3·H2O不仅调节浸出pH值,而且与Cu^2＋形成[Cu（NH3）4]^2＋,促进金的浸出。     

国外信息

国外信息在稀氯化物介质中利用水性臭氧浸出金和钯在室温、低H (<0.1mol/L)和低Cl-浓度条件下可用臭氧从金属废料中浸出金和钯。因Rh和Pt在此条件下稳定,而Cu、Ni、Ag这些杂质元素可在O2/H 及O2/O3/H 体系预处理浸出过程中被除去。在O3/Cl-/H 体系中金和钯溶解为AuCl4-和PdCl4。浸出研究结果表明,浸出反应过程有钝化区间,Au和Pd钝化区间约在<0.01mol/L Cl-和<0.05mol/L Cl-的范围内。在非钝化区间,Au和Pd浸出率受H 和Cl-浓度影响很小。Cl-浓度≤0.01mol/L的情况下,氯气或次氯酸的次生产物可忽略不计。反应动力学似乎受O3(aq)…     

SO2-3、NH3?H2O、Cu2＋对高硫金精矿石硫合剂浸出的影响

采用石硫合剂提金法对高硫金精矿进行浸出试验,考察了SO 2-3、NH3? H2 O、Cu 2＋浓度对浸出过程的影响。其结果表明：在磨矿细度-400目80％,液固比6∶1,SO 2-3浓度0．1 mol/L, NH3? H2 O浓度1．6 mol/L,Cu 2＋浓度0．04 mol/L,Na2 CO3浓度0．1 mol/L,搅拌速度500 r/min,浸出温度40℃,浸出时间8 h的条件下,金的浸出率达到88％左右;浸出过程中加入SO 2-3,保证S 2-x和S2 O 2-3的稳定性,并减少因S单质、CuS和Cu2 S的沉积而阻碍浸金传质过程的影响;NH3? H2 O不仅调节浸出pH值,而且与Cu 2＋形成[Cu（NH3）4]2＋,促进金的浸出。     

铜钴合金单膜电化学溶解造液试验研究

在酸性条件下H2O2／O2及Fe^3＋／Fe^2＋的平衡电位远正于H^＋／H2和Cu^2＋／Cu。采用阴离子膜分隔阴、阳极室,以空气作氧化剂,使氧在阴极放电或氧化二价铁离子成三价,三价铁离子在阴极表面放电,实现铜钻合金单膜低压电溶解。实验确定的工艺条件为：槽电压0．32～0．55V,温度为60℃,相邻两极表面间距3cm,阴极室H2SO4浓度35g/L,FeSO4浓度76g/L,鼓氧充足,阳极室H2SO4浓度25g/L,实验电流密度可达300—500A/m^2,电流效率达98．7％。     

用Aliquat 336提取裂解钯及从离子性液相中直接回收钯的电化学研究

为从硝酸溶液中将钯萃取到有机相然后直接电积金属，P．Giridhar，等研究了室温离子性液体的电化学和离子变换性能。用工业Aliquat 336离子性液体，三-n-辛基甲基氯化铵（TOMAC）和三-n-辛基甲基硝酸铵（TOMAN）研究了钯的萃取。钯在TOMAN中的分配比随硝酸浓度的升高而升高，在硝酸浓度为1．0mol／L时有最大值。相反，钯在TOMAC中的分配比随硝酸浓度的升高而连续下降。少量水和硝酸也随钯一起被萃入到有机相。     

固体超强酸S2O28-/TiO2-MoO3催化合成丙酸苄酯

以氯化钛为主要原料，采用沉淀-浸渍法制备新型固体超强酸催化剂S2O8^2- -／TiO2-MoO3，并用于丙酸苄酯的合成反应。该催化剂制备的最优条件为：焙烧温度为500℃，（NH4）2S2O8浸渍浓度0．5mol／L，钼酸铵浸渍浓度为0．1mol／L时，焙烧时间为2．5h。采用该催化剂通过正交试验得到合成丙酸苄酯的最佳条件为：n（苄醇）：n（丙酸）=1．5：1．0，催化剂用量为0．6g（以0．2mol丙酸为准），带水剂环己烷用量为12mL，反应时间为2．5h，其酯化率可达96％以上。该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

离子缔合物体系浮选分离镉(Ⅱ)的研究

文中研究了离子缔合物体系浮选分离镉（Ⅱ）的行为及条件。实验结果表明，当固体NaCl用量为1．0g．0．1mol／L KI溶液和0．01mol／L溴化十六烷基吡啶（CPB）的用量均为1．0ml时，Cd^2＋可形成不溶于水的离子缔合物（CPB）2（CdI4）而被定量浮选，而Zn^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋、Co^2＋、Fe^2＋等离子在此条件下不被浮选，实现了Cd^2＋与这些离子的定量分离，并对合成水样中微量镉（Ⅱ）进行了定量浮选分离测定，结果满意。     

金属铜在铜（Ⅱ）氨溶液中的溶解行为

对铜在Cu（Ⅱ）-NH3-（NH4）：SO4-H2O体系中的溶解行为进行了研究,分析了影响铜溶解速率的因素。实验结果表明,溶液中初始铜离子浓度、氨和硫酸铵浓度、温度以及空气通入量均对铜的溶解速率有较大的影响。得到了较适宜的溶铜条件：温度50℃,初始铜离子和氨的浓度分别为1．0mol／L和7．5mol／L,硫酸铵浓度为0．5mol／L,同时通入适量的空气。     

锰电解返回液结晶沉淀问题研究

采用化学分析的方法确定锰电解返回液输送管道中结晶沉淀物的主要成分是六水铵镁矾复盐（（NH4）2Mg（SO4）2·6H2O）。实验得到温度对锰电解返回液结晶析出的影响关系曲线为Cr=0．017T＋1．28。为避免冬季生产发生结晶沉淀堵塞管道的问题,硫酸镁与硫酸铵浓度之和不应超过1．45mol／L。根据（NH4）2SO4与MgSO。可形成不同Mg2＋／2NH4＋比的两种复盐的原理,探索了高温浓缩结晶分离Mg2＋离子的方法,110℃结晶析出物中镁铵比为1．02,高于结晶前溶液中的镁铵比O．92。     

硫酸铵-硫氰酸铵-甲基紫液-固体系浮选分离汞(Ⅱ)的研究

研究了硫酸铵-硫氰酸铵-甲基紫液-固体系浮选分离汞（Ⅱ）的行为及其与常见离子分离的条件。实验结果表明，在1．0g（NH4）2SO4存在下，当0，01mol／L硫氰酸铵和0.001mol／L甲基紫（MV）溶液的用量分别为0.5ml、0.6ml时，NH4SCN-MV-Hg三元缔合物可浮于盐水相上形成界面清晰的液-固两相，从而使Hg^2＋被定量浮选，而Zn^2＋、Cd^2＋、Cu^2＋、Mn^2＋、Ni^2＋、Fe^2＋、Al^3＋等离子不被浮选，实现了Hg^2＋与这些离子的定量分离。该方法对合成水样中微量汞（Ⅱ）进行的定量浮选分离测定，结果令人满意。     

用Amberlyst A29和Amberlyst A21树脂从氯化物溶液中吸附钯(Ⅱ)

Z．Hubicki和A．Wolowicz研究了两种离子交换树脂——强碱性AmberlystA29树脂和弱碱性AmberlystA21树脂在静态和动态条件下从HCI—NaCl溶液中吸附钯（Ⅱ），溶液酸度为0．1～2．0mmol／L，NaCl浓度分别为1．0和2．0mmol／L。用钯（Ⅱ）的穿透曲线计算离子交换容量、质量和树脂分配系数，用Legergren方程研究动力学，用二阶反应模型和颗粒内扩散模型计算动力学参数。试验观察到，     

用胺Alamine 304-甲苯溶液从盐酸溶液中萃取Pt(Ⅳ):PtC1_6~(2-)和H~ 相互作用系数的估算

通过Alamine304萃取Pt（Ⅳ）的研究，确定了Pt（Ⅳ）萃取率与不同胺浓度、金属浓度及水相离子强度的函数关系。结果表明，有机相中萃合物的形式为（R3NH＋）2PtCL2-6；萃取反应为放热反应（△H0）＝1．9kJ／mol）；生成常数与离子强度为直线关系；用相互作用理论估算了PtCl2-6和H＋的反应系数，也提出了用Alamine304萃取盐酸的进一步研究工作。     

707阴离子交换树脂吸附钽的性能及动力学研究

本文研究了707阴离子交换树脂从草酸溶液中吸附钽草酸配合物的性能和动力学。试验结果表明在[（NH4）2C2O4]=0．13mol／L、[K2S2O8]=0．024mol／L、[Ta]=8×10－5mol／L、pH=1．5～3．5条件下，钽的吸附率有最大值。测得液膜扩散控制交换速率常数B25℃=2．5×10－4s－1，液膜扩散控制交换活化能Ea=15．96kJ／mol，钽的饱和吸附容量CTa=182．4mg／g干树脂。     

用草酸溶液从负载钕的P507中直接反萃取沉淀钕

介绍了在自制的三相反萃取槽中用草酸溶液从负载钕的P507有机相中直接反萃取沉淀钕的半工业试验结果。试验结果表明，用0．3～0．5mol／L的草酸溶液从含钕0．0533和0．11135mol／L的有机相中直接反萃取沉淀钕，控制沉淀母液中草酸浓度0．2mol／L，返回使用80％的沉淀母液，在接触时间10～40min范围内，获得的Nd2O3的纯度≥99．88％。产品粒度D50在3．76～4．27μm之间，氯质量分数0．01％,非稀土杂质的质量分数符合99．9％Nd2O3产品质量要求。     

从废锂离子电池和镍-金属氢化物电池混合物中回收有价金属

Junmin Nan等提出了一种从废锂离子电池（LiBs）和镍-金属氢化物电池（LiMH）混合物中回收有价金属的新工艺。首先用特制拆除机将废电池的铁外壳拆开，分离铝物质和电解液并加热处理，拆下来的物质中的铁外壳及金属网用筛网进行分离；含有LiCoO2，氧化铜，金属镍和储氢合金及它们的氧化物的粉末残渣用3mol／L H2SO4＋3％H2O2在70℃，固液质量体积比1：1．5条件下溶解5h；最后，稀土以稀土重硫酸钠形式沉淀，铜以CuSO4形式，用10％Acorga M5640在pH=1．5～1．7条件下萃取，钴和镍用1mol／L Cyanex272，分别在PH=5．1～5．3和6．3～6．5条件下萃取。试验结果表明，所有金属的回收率都超过94％。     

CTMAB-KI-正戊醇体系萃取钯(Ⅱ)的研究

文中研究了在PdCl2的盐酸体系中加入过量KI，用十六烷基三甲基溴化铵（CTMAB）的正戊醇溶液萃取Pd（Ⅱ）的方法。实验研究了CTMAB浓度、相比、酸度、萃取时间及待萃液中钯的质量浓度等条件对钯萃取率的影响；结果表明，低浓度的CTMAB用低相比可以快速、高效地萃取钯。实验测定了钯的萃取饱和容量大于15g／L；用9mol／L的氨水反萃取钯，反萃取率达到99．5％。该方法有机相的重复使用性能良好。     

复合固体超强酸SO4^2-／Fe2O3-MoO3催化合成乙酸辛酯

以硝酸铁和钼酸铵为原料，柠檬酸为络合剂，采用溶胶-凝胶法，制备固体超强酸SO4^2-／Fe2O3-MoO3。催化剂制各的最佳条件为；浸泡液浓度为0．5mol／L，焙烧温度为350℃，焙烧时间为3．5h。用该催化剂通过正交试验合成乙酸辛酯的最佳条件为：酸醇摩尔比为1．35：1．0，催化剂用量为0．8g（以0．15mol正辛醇为准），带水剂用量为12mL，反应时间为2．5h，其酯收率可达95％以上。     

用过氧化氢溶液从磷酸三丁酯中反萃取铀

A ．L ．Smirnova等研究了在20～50℃、有机相和水相体积比为1、加或不加 N H4 O H 条件下，用H2 O2溶液从溶解在无味煤油中30％的磷酸三丁酯（TBP）中反萃取铀。反萃取过程中，铀以过氧化铀形式被选择性沉淀。铀的反萃取率随H2 O2含量增大、温度升高和N H3浓度从0升至15 g／L而升高。用含4 mol H2 O2／mol U和N H312 g／L的热溶液（40℃），从TBP中反萃取铀，99．7％的铀以过氧化铀形式被反萃取。反萃取得到的过氧化铀纯度高，以两种水合形式存在：U O4·4 H2 O （92％）和 U O4·2 H2 O ，平均粒径为20．75μm。用红外光谱法研究了过氧化氢对有机相的影响。经过30次萃取／反萃取后，未观察到TBP结构发生变化。试验表明，过氧化氢的应用不受限制。     

用7-（4-乙基-1-甲基辛基）-8-羟基喹啉的煤油溶液溶剂萃取磷酸溶液中的重金属

A．Mellah，等研究了用7-（4-乙基-1-甲基辛基）-8-羟基喹啉-Kelex 100作萃取剂，用处理过的煤油作稀释剂，从5．5mol／L的磷酸溶液（30％ P2O5）中溶荆萃取锌、镉和铬。在有机相与水相的体积比为1：1、室温条件下，萃取240min，可回收58％的锌、34％的铬和15％的镉。为了改善萃取动力学，在有机相中添加改性剂。在金属回收率为60％条件下，添加n-正癸醇（体积分数10%）可将平衡时阃从240min降低到30min，提高了金属萃取速率。金属离子的萃取率随水相pH的升高而升高。根据0．1mol／L Kelex 100溶液pH0.5值的差异可以分离锌、铬和镉。提高Kelex 100的浓度，金属离子的萃取率升高。在Kelex 100浓度为0．4mol／L时，锌、铬和镉的负载能力分别为83%，80%和71％，说明该萃取剂对这几种金属离子有较高的选择性。