碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺新工艺研究

对碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺工艺进行了优化改进研究,改进主要在于选择合适的相转移催化剂,并加入苯胺为溶剂。考察了相转移催化剂的种类、反应温度、真空度、硝基苯浓度以及加氢条件对缩合反应与加氢反应的影响。结果表明:以碳酰苯胺和硝基苯为原料、四丁基溴化铵为相转移催化剂、苯胺为溶剂,在105℃、10 k Pa及KOH存在条件下进行缩合反应,4-硝基二苯胺收率可达51.9%,4-亚硝基二苯胺收率可达38.2%;对缩合反应混合液的油相进行加氢反应,采用5%的Pd/C催化剂,在130℃、2.0 MPa条件下,反应120 min,加氢转化率100%,4-氨基二苯胺收率99%。     

二苯胺合成新工艺研究

采用磷酸芳基酯催化苯胺与苯酚合成二苯胺的新工艺，探讨了合成反应条件对二苯胺收率的影响规律。在ＨＤ９５－２用量８％，苯胺与苯酚摩尔比２∶１及反应温度３６０℃，反应时间１４ｈ的优化工艺条件下，二苯胺的收率达到５５％以上。     

烷基化二苯胺的制备及性能研究

以二苯胺和不同碳链长度的烯烃为原料,制各了烷基化的二苯胺。研究了催化剂、反应温度、反应物比例和反应时间对反应收率的影响。使用红外光谱、热重分析等方法对反应产物进行了表征。研究结果表明,当反应温度为110℃,二苯胺与烯烃的摩尔比是1：4,反应6小时,产物的收率可达78％左右。同时,随着烯烃碳链长度的增加,烷基化二苯胺的热稳定性逐渐增加。     

2-甲基-4-甲氧基苯胺的合成

本文研究了在甲醇中铂炭催化氢化邻硝基甲苯,合成2-甲基-4-甲氧基苯胺。探索了硫酸浓度和反应温度对产率的影响。当硫酸的浓度为1.3 M,反应温度为40℃时,2-甲基-4-甲氧基苯胺的产率为72%,铂炭可以重复使用30次以上。     

二苯安生产与发展

二苯胺最初作为纤维和含氮类炸药的稳定剂,现在已成为橡胶助剂、染料和医药的重要原料。目前已经工业化和具有工业化前景的合成工艺有苯胺间歇缩合法、苯胺连续缩合法、苯胺苯酚缩合法,其中苯胺间歇缩合法对设备腐蚀严重,副产品多,反应废料处理较困难,能耗高,只能间歇生产,国外已淘汰,但仍是国内的主要工业化生产方法;苯胺苯酚缩合法反应条件温和,物料腐蚀性小,产品质量好,生产成本低,基本无三废,此工艺在国外颇受重视,国内由于催化剂等原因目前尚无法大规模工业化生产;苯胺连续缩合法为最适合我国国情的合成路线,抚顺石油化工研究院研制出固体酸FD-20催化剂,并建成2000t/a的二苯胺工业装置,反应条件温和,催化剂活性高、选择性好,产品质量达到出口要求。目前我国的二苯胺生产能力约为10000t/a,因一部分生产厂处于停产或半停产状态,1999年的实际生产能力约为8000t/a,产量约为5500t,1999年二苯胺市场供需基本平衡。     

苯甲酰苯胺制备方法的改进

以苯胺为原料,先将其溶解在稀盐酸中,再与酰氯的四氯化碳溶液混合,然后用稀碱滴定,使苯胺游离出来转入有机相,与酰氯作用而形成苯甲酰苯胺。该法具有反应温和、操作简便、产率高等优点。     

2,6—二异丙基苯胺的制备

研究了以苯胺铝为催化剂，苯胺与丙烯为原料高压液相烷基化法合成２，６－二异丙基苯胺的过程，实验选择的优惠条件为：反应温度２８０￣２９０℃，原料配比，苯胺：丙烯＝１：２，反应时间１￣５ｈ，在此条件下，苯胺转化率〉８０％，２，６－二异丙基苯胺选择性〉５０％。     

AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈加成反应的研究

报道了AlCl3催化邻甲氧基苯胺与丙烯腈发生Michael加成反应合成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺.结果表明,在60～64 ℃、10%(占邻甲氧基苯胺的摩尔百分数,以下同)无水AlCl3催化下反应12 h,生成N-氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率88%;在80～84 ℃、60%无水AlCl3催化下反应16 h,生成N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺,收率90%.用毛细管气相色谱法对合成的N-氰乙基-邻甲氧基苯胺、N,N-二氰乙基-邻甲氧基苯胺进行了含量的测定,并对其物性和结构进行了表征.     

硝基苯法合成4-氨基二苯胺中间体的研究

以苯胺和硝基苯为原料,在复合催化剂作用下合成了4-氨基二苯胺的中间体。对影响反应的主要因素进行了优化．其最佳工艺条件为：催化剂加入量155g,苯胺与硝基苯的摩尔比6：1,滴加时间120min,保温时间70min,反应温度75℃．硝基苯转化率99％以上,选择性达到96％以上。     

邻硝基二苯胺合成新工艺研究

以苯胺、邻硝基氯苯为原料，采用直接缩合法引入相转移催化剂合成邻硝基二苯胺。对影响反应的各种因素进行了研究，通过正交实验确定了缩合反应最佳工艺条件：邻硝基氯苯：K2CO3：PEG＝1：0．55：0．015，反应温度为185℃，反应时间为2h。反应收率为99．1％。该方法是邻硝基二苯胺的最佳合成工艺。     

氟氯苯胺的合成研究现状

氟氯苯胺是一种很有发展前途的医药合成中间体。综述了氟氯苯胺的几种合成方法,总结了以对硝基氯苯、邻二氯苯、邻氯苯胺、对硝基苯胺等为原料合成氟氯苯胺的方法,并对合成路线进行分析、比较,指出邻二氯苯为原料的合成路线工业生产可行。     

国内外苯胺生产现状与市场分析

阐述了国内外苯胺合成技术的进展情况、消费现状与发展预测。认为随着未来MD I的快速发展,苯胺消费结构的调整进度将加快。分析了国内外苯胺市场概况,对我国苯胺工业的发展提出了一些建议。     

微波辅助合成N-苯基哌嗪盐酸盐

在微波辅助下研究重要中间体N-苯基哌嗪盐酸盐合成的最佳条件。在微波辅助下苯胺与N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐在溶剂乙二醇中经环合反应合成目标化合物。探讨了微波辐射时间、辐射温度、溶剂量、加入原料的摩尔比(苯胺∶N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐)等因素对环化产率的影响。以最优化条件得到N-苯基哌嗪盐酸盐,最佳条件为:原料的摩尔比(苯胺∶N,N-双(2-氯乙基)胺盐酸盐)=1.0∶0.9,乙二醇的量与苯胺比为1mL∶5mmol,微波反应时间为15min,微波反应温度为120℃,收率84.34%。其结构经熔点、IR和1 H NMR和质谱与目标化合物的结构一致。该路线工艺流程简单、快速,三废少且易处理。     

从N-乙基邻甲苯胺合成过渡液中分离N,N-二乙基邻甲苯胺

从Ｎ－二乙基邻甲苯胺合成过渡液（含Ｎ，Ｎ－二乙基邻甲苯胺１２％）中用苯磺酰氯分离出Ｎ，Ｎ－二乙基邻甲苯胺，其提出率为８１．６７％。由此破坏了剩余过渡液中的共沸组成，为过渡液中其他组分的回收利用创造了条件。     

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

介绍了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的化学合成方法。     

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成

介绍了2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的化学合成方法,并对这些方法进行了评价,给出了主要合成路线的具体实例。     

N,N-二甲基苯胺类衍生物的合成方法

本文介绍了N，N－二甲基苯胺类衍生的的主要制备方法，对其合成途径作了分析和比较，并研究改进了其中几种化合物的制备工艺。     

对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成

文章介绍了一种氰氟虫腙的中间体对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法。该方法以低毒的有机溶剂体系合成对三氟甲氧基苯胺基甲酰肼,含量大于96%,收率超过95%。具有操作简单、反应速度快、收率高、利于环境保护等特点,适宜工业化大生产。     

N-乙基间甲氧基苯胺的合成

以Cu／Zn／Ni混合氧化物为催化剂，常压气相催化合成N—乙基间甲氧基苯胺。转化率为90％，选择性为94％，反应温度：230℃—240℃，醇胺比为1：1．2，反应空速：0．75h-1。     

高铁酸钾氧化去除水中苯胺的研究

使用高铁酸钾对水中苯胺的去除进行了研究,研究了高铁酸钾投量、氧化时间、pH值及苯胺初始浓度等因素对苯胺去除率的影响,确定了最佳反应条件为：pH=9．0左右,高铁酸钾和苯胺的摩尔比为4．5：1,反应时间为20min,此条件下的苯胺去除率为93．07％。并将高铁酸钾／紫外光联合去除苯胺与单纯的高铁酸钾氧化法进行对比,结果表明：高铁酸钾／紫外光无法产生良好的协同作用。