近期聚氯乙烯文摘

乙炔与氯化氢通过载于活性炭(如AR3、AR30、AR3reg、SKT、AG2和AG3)上的HgCl_2进行催化反应,首先决定于催化剂载体转变微孔的比表面积。用活性炭的表面几何学测定催化剂的稳定性。乙炔与氯化氢生成氯乙烯是在180°和流速750小时~(-1)下进行     

乙炔氢氯化低汞催化剂的制备及性能研究试验

目前,PVC行业乙炔氢氯化法所需低汞催化剂的研发和推广迫在眉睫。通过制备及性能研究试验,分析与探讨不同助剂添加量下乙炔氢氯化低汞催化剂的活性与热稳定性,最终确定乙炔氢氯化低汞催化剂以HgCl_2为主催化成分、KCl和ZnCl_2为助剂、活性炭为载体采用浸渍法制备,并在固定床反应器上对所制备的低汞催化剂的活性进行测试,用恒温管式炉对低汞催化剂的热稳定性进行评价。结果表明:KCl可提高催化剂的稳定性,ZnCl_2可提高催化剂的活性;7.5HgCl_2-5KCl-5ZuCl_2/AC为优选配方,样品250℃焙烧后HgCl_2损失率在2.17%,符合《氯乙烯合成用低汞触媒》(GB/T 31530—2015)要求,在温度140℃、空速30 h~(-1)、V_(C_2H_2)∶V_(HCl)=1.0∶1.1的工业生产条件下,乙炔转化率达97%,达到工业生产的要求。     

原位红外光谱法研究Pd-Ag/Al2O3和Pd/ Al2O3乙炔加氢催化剂

以一氧化碳和乙炔为探针分子,采用原位红外光谱技术研究了Pd-Ag/ Al₂O₃和Pd/ Al₂O₃催化剂上乙炔加氢反应以及催化剂本身的表面形态,动态考察了乙炔加氢的气相反应行为、CO吸附以及催化剂表面吸附物种的变化。结果表明,在Pd-Ag/ Al₂O₃催化体系中,由于Ag的加入而受到几何效应和电子效应的共同影响,引起了催化剂表面形态的改变从而改变了催化剂的性能。另外,乙炔加氢反应会导致钯催化剂表面形成由长分子链的饱和烃组成的碳氢化合物层,该碳氢化合物层有可能是加氢反应形成的绿油。     

超低氯化汞/掺氮活性炭复合材料的制备及其催化性能研究

以乙二胺为氮源,通过热处理制备氮掺杂的活性炭(NAC)。以NAC为载体、HgCl_2为活性组分采用超声辅助等体积浸渍法制备超低氯化汞/氮掺杂活性炭(HgCl_2/NAC)催化剂。通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)、粒度分析、X射线光电子能谱(XPS)和N_2吸附脱附对材料的官能团、粒径、组成元素和孔结构等进行表征,并考察复合材料对乙炔氢氯化反应的催化性能。结果表明,超声处理10 min后的HgCl_2溶液粒径最佳(平均粒径为95.5 nm);HgCl_2/NAC催化剂的催化性能良好,在反应1000 h后,催化活性仍保持在78%以上,反应的总体温度稳定在136℃左右。     

氯化汞在活性炭上的单层吸附

用X—射线衍射测定了八种用浸渍法制造的氯化汞—活性炭样品的X—射线衍射图,结合升华流失和比表面测定的数据,得出如下结论:当HgCl_2(重):活性炭(重)>0.19:1时,出现多层吸附。多层吸附时HgCl_2变成了Hg_2Cl_2,但单层吸附的物质仍是HgCl_2。单层吸附的HgCl_2,吸附在活性炭的大孔和中孔表面上。     

球形颗粒催化剂的有效活性层

本文结合丁炔二醇合成反应探讨了以硅胶为载体的铜铋催化剂在反应时由于乙炔渗入深度形成的有效活性层.采用Weisz和Prater判准,证明在实验条件下乙炔为双组份有内扩散控制时的关键组份.乙炔的本征反应级数为零级,按判准Ψ_A~2值有关因素(C_(甲醛)、温度和乙炔压力),对均匀型催化剂与蛋壳型、多层型催化剂在理论和实验上作比较,并得到有意义的结论.     

配体调控负载Pd催化剂苯乙炔半加氢性能研究

文章采用3-氨丙基三乙氧基硅与正硅酸酯为原料,通过溶胶-凝胶法合成氨丙基改性氧化硅载体,氨丙基进一步与甲醛反应制得新有机基团改性硅载体(CH2O-SiO2)。采用CH2O-SiO2为载体合成负载Pd催化剂(Pd/SiO2-N)。对比研究采用商业氧化硅负载Pd催化剂(Pd/C-SiO2)和Pd/SiO2-N催化剂苯乙炔性能,结果表明,对于苯乙炔加氢,在这两种催化剂上,苯乙烯选择性均随苯乙炔转化率的增加而降低,但是在Pd/C-SiO2催化剂上获得较高苯乙烯选择性。FTIR和TEM表征结果表明,Pd/SiO2-N上Pd粒径比Pd/C-SiO2催化剂上Pd粒径较小,这可能是实验结果差异的原因。     

含汞废触媒的再生利用

一、前言 电石—乙炔法生产氯乙烯使用HgCl_2触媒一般约3000—5000小时后即作废,此废触媒中仍残留HgCl_2达3—6％。由于HgCl_2有剧毒,具有挥发性,又可溶于水,在生产中长期大量报废的触媒堆积,经在空气中挥发,溶于水进入下水或江、     

乙炔法合成氯乙烯用无汞催化剂的失活原因与再生

对近几十年乙炔氢氯化合成氯乙烯用非均相无汞催化剂失活的原因和再生方法进行总结。乙炔法合成氯乙烯催化机理分先吸附乙炔和先吸附氯化氢两类。催化剂活性组分锡、铋和钯流失,氧化态铂和金被乙炔分子还原至低价或金属态,活性组分分散不均和晶粒长大均容易导致催化活性下降。先通入乙炔或乙炔进料过量、表面短链类聚乙烯或聚乙炔过渡态化合物难脱附、不同的载体及其表面性质均会诱导生成积炭物质。制备复合催化剂、添加碱土或稀土金属助剂有助于协同催化和自行还原再生。表面改性能改变吸附顺序,在线通入适量NO以及时去除积炭,可提高催化剂的稳定性。离线有氧烧炭再生含碳载体效果较差,而硝酸加热处理或王水处理失活的贵金属催化剂能恢复初始或接近初始催化活性。并对乙炔氢氯化无汞催化剂的发展进行展望。     

乙炔与氯化氢气相合成氯乙烯催化剂工作稳定性之研究

在汞催化剂存在时乙炔与氯化氢气相合成氯乙烯是工业上制造氯乙烯的基本方法之一。这一过程的特点是当乙炔几乎完全转化时也有很高的选择性。但其不足之处则是由于氯化汞的还原及从载体表面的逸出,使得催化剂的寿命不太长。 催化剂的稳定性既与反应条件有关,     

碳纳米管表面基团对Bi基催化剂在乙炔氢氯化反应中催化性能的影响

以多壁碳纳米管(MWCNTs)、羟基碳纳米管(MWCNTs-OH)、羧基碳纳米管(MWCNTsCOOH)为催化剂载体,采用等体积浸渍法制备负载型Bi基催化剂,在固定床反应器中评价催化剂在乙炔氢氯化反应中的性能。结果表明,以MWCNTs-OH为载体的Bi基催化剂催化性能最优,乙炔转化率最高52%。BET、FT-IR、XRD、XPS、EDS、TG、TEM和H_2-TPR表征表明,碳纳米管表面基团,尤其是羟基,可以提高活性组分的分散度、抑制催化剂表面积炭生成和减少Bi物种流失。     

薄膜生物催化剂

美国纽约州Eastman kodak公司生命科学研究实验室推出了一种机器涂膜技术,可以将酶和细胞固定化到薄膜上。薄膜生物倦化剂可以螺旋形卷起来,放到生物反应塔里,用来合成有机酸和氨基酸等。这种生物化学工艺的优点是:(1)可以使刚性载体(例如尼龙网状织物)进入生物催化剂结构,避免发生原颗粒生物催化剂常会发生的凝集现象;(2)废催化剂卷可以从反应塔开口处排出,并输入新鲜的催化剂卷,从而减少了反应塔的停车时间;(3)可以使生物催化剂的分布更加均匀一致;(4)由于不同的生物催化剂可以在薄膜上一层隔一层     

醋酸乙烯流化床反应器

一、前言醋酸乙烯不仅作为维尼纶合成纤维的原料有着重要的用途,而且可作为糊剂,土壤改良剂和涂料等。现在醋酸乙烯的生产一般都采用气相法,使乙炔与醋酸在气相下通过醋酸锌-活性炭催化剂进行反应。根据反应装置的型式,醋酸乙烯的生产可分为固定床法和流化床法两种。在以固定床生产醋酸乙烯时,由于催化剂层入口与出口之间存在着相当大的温度梯度,因此催化剂的利用率较低,很多催化剂没有老化就被卸出设备。同时在反应器中气流分布很难均匀,极易造成局部过热,     

熔盐中的化学反应 <二>催化类反应

<二> 催化类反应熔盐作为催化剂,可以进行许多有机合成或其它化学反应。本世纪四十年代,首先在ZnCl_2为主体的熔盐体系中,研究了由乙炔合成苯和乙炔、氨合成吡啶的反应。在这些反应中熔盐既是反应的介质又是催化剂。熔盐催化反应的优点已如上述。作为非均相反应的固体催化剂除对催化剂制造有严格的要求外,单体表面的堵塞和中毒是影响催化剂活性的重要因素,尤其是对强放热反应,由于局部过热而常常导致产物复     

载体活性炭的粒径分布与催化剂上的氯化汞含量分布

合成氯乙烯使用的催化剂,是以活性炭为载体、在氯化汞溶液中浸渍制得。从浸渍速度发现,活性炭粒径不同,吸附氯化汞的速度也不相同。那么活性炭的粒径分布,对最终制得的催化剂上HgCl_2含量分布有什么关系呢?显然,催化剂上HgCl_2含量不同,将会影响生产操作。含量高的活性过高,造     

尾气净化催化剂

这种用于尾气净化的催化剂具有３种转换方式,它包括一种载体（１０）,一种在催化剂作用期间能有效提供氧气储存作用的催化剂层（１１）,以及由Ｎｉ和Ｐｔ族金属（最好是Ｐｔ）组成的第二层催化剂层（１２）。其中Ｎｉ以细针状颗粒的形式分布在催化剂表面上。第一层由Ｍ...     

催化膜技术的研究及其进展

业已发现,催化剂和膜结合对较快和更特殊的反应大有作为。催化膜反应器(CMR)系将均相催化剂与选择性渗透膜结合在一起。这种催化膜结构可能有以下三种:(1)多孔膜:该膜可起催化剂作用,催化剂可浸渍在其内表面;(2)无孔膜:该膜也可充当催化剂,催化剂可浸渍在其内外表面;(3)无孔或多孔惰性膜管:     

提高乙烯生产能力的新型催化剂2000年11月授权的部分国内化工

氨德国南方化学公司 (Ｓ櫣ｄ ｃｈｅｍｉｅＡＧ)计划将一种新催化剂商品化。此催化剂可提高蒸汽裂化乙烯生产装置的乙炔氢化能力 ,能提高乙烯的产量。这种三孔(ＴＨ)催化剂可用于现有生产装置替代老的催化剂 ,不需改装Ｃ2 部分 ,所需基建投资很少。这种新催化剂和该公司现有的催化剂一样也由钯和助催化剂组成 ,但是不呈通常催化剂所具有的球形或片状。这种ＴＨ催化剂外表像 3个捆在一起的圆柱 ,圆柱的尺寸为 5ｍｍ× 5ｍｍ。由于这种设计 ,使压力降减少 30 %～ 40 % ,从而可相应增加Ｃ2 的流量。在中试装置试验中观测到空间速度为 80 0 0～ …     

活性炭的高温处理对醋酸乙烯合成催化剂性能的影响

醋酸锌/活性炭一直是乙炔气相法合成醋酸乙烯的主要催化剂,载体在催化该反应的过程中作用明显。在不同的气氛下,对活性炭载体进行高温处理,考察对活性炭载体的影响,并以处理后的活性炭为载体制备催化剂,并测定其催化剂活性。结果表明CO_2气氛下,高温处理对活性炭表面结构影响较大。活性炭处理温度为700℃时,制备的催化剂活性最大达到2.35 g/(d·m L)。     

废氯化汞催化剂的回收和利用

以电石法乙炔——氯化氢合成氯乙烯系在浸有HgCl_2的活性炭催化剂[简称汞触媒]上进行。反应过程中。由于HgCl_2的升华和受原料气中杂质所毒化及付产物的覆盖,触媒表面积逐渐下降,活性衰退,通常转化率小于97％即作“废触媒”处理。 为了合理地使用触媒。采用了串联转化工艺。即将两台转化器串联,前台(混合气进口)放旧触媒作予转化,后台使用新触媒,当转化率下降后,将后台已用一段时间的旧触媒倒入前台,随后此台换