磷石膏资源化利用的研究进展

通过分析我国磷石膏的利用现状的基础上,总结了国内外资源化还原分解磷石膏的理论研究成果和我国磷石膏制酸专利技术取得的研究进展,比较了硫磺还原相比焦炭还原制硫酸的技术优势,提出硫磺还原磷石膏制酸是目前比较可行的新技术途径。     

磷石膏制硫酸的研究进展

详细比较了分别采用焦炭和硫磺还原分解磷石膏的反应机理,并进一步分析现有焦炭还原磷石膏制硫酸在工程实施方面存在的问题,指出硫磺还原磷石膏制酸为节能减排的新工艺。最后针对磷石膏制酸的研究和工程实施,提出相应的建议措施。     

中国硫酸工业原料路线之我见

分析中国硫酸工业现状,指出硫铁矿后备资源不足将制约我国磷肥工业的发展。探讨中国硫酸工业的原料路线,认为应在坚持以硫铁矿制酸为主,充分发挥冶炼烟气制酸生产能力的前提下,结合国情,可大力发展磷石膏、天然石膏制酸,同时应积极稳妥地采用硫磺制酸。并对硫铁矿制酸、硫磺制酸和我国今后的硫酸工业原料路线提出若干建议。     

化学法处理磷石膏的新途径

分析了国内外磷石膏综合利用现状,指出中国磷石膏综合利用率不足20%。磷石膏的大量堆存,不仅占用大量土地,而且影响生态环境,在中国硫资源紧缺的情况下,磷石膏的资源化利用已成为一种必然选择。总结了目前中国磷石膏制硫酸并联产水泥装置存在的主要问题以及目前的解决对策。针对磷石膏制硫酸并联产水泥工艺存在的磷石膏分解温度高和磷石膏分解烟气二氧化硫浓度低的问题提出了新工艺,即以硫磺代替焦炭还原磷石膏,并指出新工艺的特点和优势。     

硫磺分解磷石膏制硫酸技术进展及推广应用

针对磷石膏资源化利用课题,开展了硫磺低温分解磷石膏制高浓度SO_2技术、氧化钙残渣的高值化利用技术及磷石膏制酸过程的系统集成及工程实施关键技术研究。硫磺分解磷石膏过程的动力学试验研究结果表明:一段反应温度为650℃,反应停留时间为1 h,反应产物可达到二段物料配比;二段反应温度为1 100℃,磷石膏分解率大于98%,系统脱硫率大于96%。氧化钙残渣配以铝矾土、磷石膏在1 250℃/60 min下可烧制成高品质的硫铝酸盐水泥熟料;采用氯化铵浸取脱硫钙渣碳酸化制备高纯度碳酸钙,残渣中钙浸取率为85.62%,硅脱除率达到95.30%,所得轻质碳酸钙产品纯度达98.90%,达到涂料用优等品指标要求。建立万吨级硫磺低温分解磷石膏制硫酸示范装置,实现了磷石膏转化率99%、分解温度为1 050℃、窑气φ(SO_2)高达12.2%的工艺指标。     

磷石膏资源化利用途径及展望

磷石膏是湿法净化磷酸生产过程中产生的副产物,其中含有硫、钙两种元素,具有重要的利用价值,磷石膏利用率不高是阻碍磷化工行业健康可持续发展的主要瓶颈。目前磷石膏的主要利用途径有:制造建材产品、井下采空区充填、化学转化利用等。化学转化利用的工艺路线主要有:磷石膏制硫酸铵联产碳酸钙、磷石膏制硫酸联产水泥、磷石膏制硫酸联产硅钙钾镁肥、磷石膏制硫酸联产活性氧化钙、硫磺分解磷石膏制硫酸、循环流化床高硫煤还原磷石膏制取高浓度SO_2联产水泥熟料等。其中以磷石膏制硫酸联产水泥熟料为代表的化学转化法,是规模化、大批量消纳磷石膏的有效途径,有必要加大推广力度。化学转化法多条技术路线虽已趋向稳定,但在经济性方面并无优势,如何进一步突破技术瓶颈,成功实现磷石膏大规模的工业化应用,仍亟待破题。     

磷石膏的综合利用及其竞争力分析

基于磷石膏目前的技术开发现状及其发展趋势,分析比较了磷石膏的不同应用途径与市场竞争力,指出了磷石膏不同利用途径需要解决的关键问题。建议生产企业根据所处的地理位置和周边产业环境,有目的地开展磷石膏作建材和土壤调理剂的应用;指出了磷石膏制硫酸盐在市场竞争力方面的不足;提出磷石膏的有效利用途径为脱硫制酸,钙、硅制水泥或水泥熟料,还提出脱硫制酸的重点是装置大型化。     

拓宽硫资源的有效途径--硬石膏制硫酸联产低热硅酸盐水泥的分析研究

阐明我国有极其丰富的石膏资源,占储量3／4的硬石膏尚未利用,提出了用硬石膏制硫酸联产水泥是解决我国硫资源不足的有效途径,并与磷石膏制硫酸联产水泥进行了比较,认为没有有害杂质和28％的游离水、结晶水,生产工艺可以简化,能源消耗低,硫酸的制造成本低于硫磺和硫铁矿制酸的。通过配料方案的调整,联产水泥可以达到低热水泥的质量标准,经济效益可观。展望今后硬石膏制硫酸,将是发展的方向。     

以硫代碳化学分解石膏制硫酸的可行性分析

介绍了一种用硫蒸汽代替碳进行窑外还原、窑内分解煅烧的两步法石膏制酸联产熟料的新方法,并对此进行了可行性分析,论述了其优点。硫磺蒸汽作还原介质,在窑外还原炉进行磷石膏的气-固还原反应,既节约了焦炭,还能增加窑气中SO2浓度。窑内进行硫酸钙的继续分解与煅烧,缩短了物料在窑内的停留时间,提高了装置的生产能力。     

硫磺流化法还原钛白石膏工艺模拟研究

利用硫磺、碳等还原硫酸法钛白粉生产副产物钛白石膏是处理钛白石膏堆放问题的方法之一。针对硫磺在回转窑分解钛白石膏制硫酸和氧化钙的过程存在时间长、硫磺用量大、硫化钙产量不高等问题,提出了以钛白石膏为原料利用酸浸法去除铁杂质后,利用硫磺为还原剂将石膏在气固竖式反应器中煅烧生成硫化钙和二氧化硫,前者再与硫酸钙煅烧制得氧化钙和二氧化硫,得到的氧化钙可以中和废酸和废水,产生的二氧化硫用来制硫酸的方法。先利用反应热力学计算软件HSC分析确定实验方案,分别在流态化实验（800 ℃,保温40 min）和煅烧实验（1 100℃,保温1.5 h）后得到硫化钙转化率与氧化钙纯度均达到90%左右。再利用Aspen软件模拟了工艺流程,模拟出二氧化硫体积分数可达12.09%,满足制硫酸的需求。硫酸生产成本估算为263.9元/t,具有较大的市场前景。     

国内硫磺制酸生产前景展望

介绍国内近年硫酸的产销情况 ,对国内外硫磺资源的供求形势进行了分析 ,并对我国硫磺制酸的生产前景进行了展望。分析认为硫磺制酸在我国有很好的发展前景 ,但应根据我国的实际情况 ,对硫磺制酸进行适度地控制 ,否则过量进口硫磺会造成国际市场硫磺价格的失控 ,将对我国的硫磺制酸工业带来严重的后果     

以废硫酸和硫磺为原料制酸装置运行实践

硫酸烷基化装置副产的废硫酸黏稠、杂质多，必须对其加以处理，进行综合利用。介绍了以这种废硫酸和硫回收装置回收的硫磺为原料的制酸装置工艺流程及其运行情况，特别是炉气工艺参数的控制，分析了生产过程中存在的问题，并提出解决措施。     

焚硫炉筑炉施工要点

焚硫炉是硫磺制酸装置的关键设备之一，随着装置大型化对筑炉提出了高要求。总结了250kt／a硫磺制酸装置焚硫炉的筑炉施工要点，供同仁参考。     

硫磺制酸装置几种干吸流程的分析

就硫磺制酸装置干吸工段通常采用的四种干吸流程进行了分析、比较，对目前国内的大中型硫磺制酸装置，认为以采用三塔两槽三泵干燥酸与一吸酸混合流程为宜，并对其他几种干吸流程的选用提出了推荐意见。     

浅谈硫磺制酸工艺和设备的选择

根据硫磺制酸多年生产实践,对硫磺制酸装置如何选择工艺和设备提出一些看法。建议采用先进技术改造老厂、建设新厂,以提高国内硫磺制酸装置的技术装备水平。     

磷石膏制酸工程的经济效益及技术难点问题分析

针对目前硫横价格、硫酸价格上涨形势,用该厂生产实践说明以磷石膏制酸经济上有利,技术过关。并结合多年生产实践介绍磷石膏制酸联产水泥的多项生产技术。     

硫磺与酸性气体混烧制酸生产的改进

为解决制酸装置存在的问题，将用酸性气体制酸技术改造成为硫磺和低浓度酸性气体混烧制酸的新工艺，分析并解决了生产中的问题。     

关于硫磺制酸生产中纤维除雾器易出现堵塞的问题

在硫磺制酸生产中,易出现升华硫和油烟堵塞纤维除雾器。根据硫磺制酸“3 1”流程,分析开车与生产运行中造成堵塞的原因及相应的防堵措施。     

硫磺制酸生产中纤维除沫器修复利用

在硫磺制酸生产过程中,操作不当会产生硫冷凝堵塞纤维除沫器。介绍了800kt/a硫磺制酸装置因硫冷凝造成了纤维除沫器堵塞停机后的修复利用措施,通过生产实践验证其经济性和工艺的可行性。     

带阳极保护不锈钢管道在热浓硫酸介质中的应用

介绍 10 0 0 t/ d硫磺制酸装置中热浓硫酸管道使用材料的方案比较 ,确定在干吸工序全面使用带阳极保护的不锈钢浓硫酸管道 ,说明其原理、应用及注意事项