溶液聚合中NaHSO_3链转移机理及效果

采用水溶液聚合法,以Na_2S_2O_8和NaHSO_3构成的氧化-还原引发体系引发丙烯酸聚合,在此过程中考察NaHSO_3在聚合中的链转移机理及链转移效果。结果表明,NaHSO_3的链转移机理为聚合物链自由基夺取HSO_3~-的氢原子,并将孤电子传递给HSO_3~-,使其转变成SO_3~-,在引发新的链增长的同时,终止了原来的链反应。NaHSO_3的链转移效果不仅与自身用量有关,而且受打底水和引发剂用量的影响。     

Fe~(2+)/HSO_3~-和Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系降解双氯酚酸研究

研究采用Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)和Fe~(2+)/HSO_3~-两体系降解水中双氯酚酸(DCF)。结果表明,S_2O_8~(2-)、HSO_3~-与催化剂Fe~(2+)的优化摩尔比分别为1:1和10:1,反应5 min,DCF的降解率分别可达90%、100%。在Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系中,Cl~-可促进DCF降解,富里酸(FA)、草酸跟、柠檬酸根和磷酸根则有轻微抑制作用;而在Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,Cl~-对DCF降解有轻微抑制作用,FA和4种常见铁离子配体则呈现明显抑制。SO_4~(·-)是两体系的主要活性自由基,Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,SO_3~(·-)和SO_5~(·-)对DCF的降解也有一定作用。在Fe~(2+)/S_2O_8~(2-)体系中,几乎无脱氯反应发生;而在Fe~(2+)/HSO_3~-体系中,则呈现较好的脱氯效率。     

铬电沉积机理

在铂珠阴极上对Na_2CrO_4、Na_2Cr_2O_7和铬酸溶液(均用N_2气搅拌)进行了稳态极化测量。从极化曲线上可以分开三个主要区域:氧化物还原、析H_2、六价铬还原成三价铬或黑铬或两者皆有。为获得黑铬沉积物,必须有多铬酸盐和保持低的pH值。在铂珠阴极上,对含有Na_2SO_4的Na_2CrO_4和Na_2Cr_2O_7溶液以及含有Na_2SO_4或H_2SO_4的铬酸溶液(均用N_2气搅拌),进行了稳态极化测量。这些实验资料表明,活性催化剂是HSO_4~-。它仅仅催化还原性的阴极膜的二价铬化合物的还原。HSO_4~-也作为一个屏蔽剂,它抑制电子向铬离子转移。本文提出了自六价铬溶液还原成金属铬的详细机理。为了防止形成稳定的Cr(H_2O)_6~(+3)络合物,需要形成重铬酸铬(Ⅲ)膜,它的一端与HSO_4~-络合而受屏蔽。膜与H_3O~+反应分解成Cr(OH)_2,后者被HSO_4~-催化还原成金属Cr。借助三价铬酸根与HSO_4~-所形成的各种络合物的分布函数概念,可以理解欲成功地沉积金属铬必须控制HSO_4~-浓度在狭窄的范围。     

基于香豆素并半花菁染料的可视化检测氰化物试纸的制备及应用研究

通过Knoevenagel缩合反应合成了探针分子1,探针分子1的结构用~1H NMR进行了表征。通过紫外-可见光谱及荧光光谱研究了探针分子1检测CN~-的能力,结果显示,向探针1的二甲基亚砜(DMSO)-H_2O (95∶5,V∶V)磷酸缓冲盐溶液体系(PBS,pH=7.4)中加入Na~+、Ca~(2+)、Mg~(2+)、F~-、Cl~-、Br~-、I~-、AcO~-、H_2PO_4~-、NO_3~-、NO_2~-和CN~-后,仅CN~-可使探针1溶液的颜色由蓝色变为黄色,吸收光谱发生明显的变化(不受其他分析物的干扰)。探针1识别CN~-非常迅速,能够在较宽的pH范围内进行检测。在荧光滴定光谱中,探针1检测CN~-的检出限为0.14μmol/L,低于饮用水中CN~-的极限质量浓度(1.9μmol/L),表明探针1可用于环境和食品样品中CN~-的定性、定量检测。同时,基于探针1制备了CN~-快速检测试纸,该试纸被成功地应用于自来水样品和添加氰化物食品(辣白菜)中的现场快速检测。     

可再生有机胺脱硫剂HPP热解吸工艺参数的优化

考查了解吸温度、HPP浓度和HSO_3~-浓度等工艺参数对可再生有机胺脱硫剂N,N'-二(2-羟丙基)哌嗪(简称HPP)热解吸SO_2性能的影响。结果显示,随着解吸温度的升高,SO_2解吸率和解吸速率相应增大;HPP浓度增加时SO_2吸收速率增大,SO_2解吸率和净解吸速率降低,传质速率受影响;增加溶液中HSO_3~-浓度有利于SO_2解吸速率提高,不会影响吸收-解吸反应平衡。优化后的热解吸工艺参数,有助于实现HPP脱硫系统的节能。     

一种醋酸根荧光探针化合物及其应用

正本发明提供一种醋酸根荧光探针化合物和制备方法及应用,属于荧光探针化合物及其制备领域。本发明N,N'-二-[3-羟基-4-(2-苯并噁唑)苯基]脲,可作为比率荧光识别探针用于种醋酸根的浓度检测,在荧光光谱上470nm处测定荧光峰强度及在380nm处测定荧光强度。     

过硫酸钠在阳极形成的电流效率及其影响因素的研究

过硫酸根离子的阳极形成过程,由于其工业生产一直是许多电化学家研究的重要课题之一。对于过硫酸根阳极形成的机理,存在着两种观点:一种认为,过硫酸根的形成是通过活性“中间氧”的间接放电,另一种认为,是由于HSO_4~-或SO_4~=的直接放电。朱荣昭等的工作说明了HSO_4~-或SO_4~=的直接放电步骤是决定过硫酸根形成的速度,并研究了该过程与氧发生的动力学关系。糜天英等在NH_4HSO_4体系中研究了表面活性阴离子SCN~-、F~-对S_2O_8~=阳极形成过程的影响。W.Smit和J.G HoogLand的工作力图证明S_2O_8~=的形成是由     

罗丹明类Cr3＋荧光分子探针

本文以罗丹明B为原料，合成了一个新的Cr3＋荧光探针RhB2．该探针合成方法简单，所得产物收率较高。通过乙醇中的测试结果表明，该探针能选择性的识别Cr3＋，与Cr3＋结合后荧光发生显著增强，同时紫外吸收光谱也发生了明显改变，溶液颜色从无色转变成粉红色。pH测试的结果表明，探针的pK=4．55，说明探针在近中性和碱性环境下应用均不受质子的干扰。     

DNA分子荧光探针

本文综述了各种DNA荧光探针的结构特征荧光性质和与DNA的作用方式，主要涉及了6类化合物：吖啶和菲啶类、菁类染料、荧光素和罗丹明类、噻嗪和恶嗪类染料、BODIPY类染料以及其它类别的探针，概述了DNA探针在生物分子分析方面的应用，并展望了DNA荧光探针的发展趋势和应用前号。有47篇参考文献。     

基于铬天青S-铜-邻二氮菲传感体系对焦磷酸根的识别研究

铜离子与邻二氮菲、铬天青S能形成一种简单的化学传感体系,该体系在生理条件下对水溶液中焦磷酸根(PPi)的识别具有很好的选择性,PPi的加入会引起溶液颜色的变化(由蓝到黄),其他阴离子(F~-,Cl~-,Br~-,I~-,HSO_4~-,SO_4~(2-),Ac O~-,CO_3~(2-),C_2O_4~(2-),H_2PO_4~-,HPO_4~(2-),PO_4~(3-))的过量存在对PPi的识别基本无干扰。该体系在波长613 nm处的吸光度变化与PPi浓度在0~40μmol/L区间呈现良好的线性关系(r=0.994 3),检出限为1.69μmol/L,表明该体系可用于检测微量PPi。     

Fe3+荧光探针的研究进展

综述了近几年来用于Fe~(3+)检测的荧光探针研究进展。重点介绍了以香豆素、罗丹明、氟硼二吡咯(BODIPY)作为荧光团的Fe~(3+)荧光探针,及部分其它类型铁离子荧光探针的结构和设计原理,概述了Fe~(3+)荧光探针在检测过程中的优点,并展望了Fe~(3+)荧光探针的研究和发展方向。     

酸性功能化离子液体催化合成马来酸二丁酯研究

以3种离子液体N-甲基咪唑硫酸氢盐([Hmim]HSO_4)、1-(3-磺酸基丙基)吡啶硫酸氢盐([HSO_3-p Py]HSO_4)和1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氢盐([HSO_3-pmim]HSO_4)分别作为催化剂,采用顺丁烯二酸酐和正丁醇的酯化反应法制备了DBM(马来酸二丁酯)。研究结果表明:当n(顺丁烯二酸酐)∶n(正丁醇)=1∶4、反应时间为3 h、反应温度为130℃和w([HSO_3-p Py]HSO_4)=6%(相对于反应物质量而言)时,酯化率(为95.3%)相对较大,并且[HSO_3-p Py]HSO_4循环使用6次后酯化率仍不低于93.0%。     

以柠檬酸钠溶液吸收烟道气中的SO_2

以柠檬酸钠溶液吸收烟道气中的SO_2是目前国内外最新的脱硫方法之一。其原理是在水溶液中吸收SO_2,取决于水溶液的pH值。pH值增大,吸收作用增强,但SO_2溶解后会形成酸式亚硫酸根离子(HSO_3~-),结果降低了溶液的pH值,限制了对SO_2的吸收。而柠檬     

树脂在化学试剂分离提纯上的应用(续)

2.有机化合物的提纯和分离利用离子交换树脂提纯有机化合物,操作简便,不易引入杂质,效率很高。以下简略叙述在醇、酚、醛、酮、酸及其他方面的应用。 2-1.醇类的提纯 (1) 甲醇。利用大孔强酸阳树脂可以除去甲醇中所含的三甲胺及其它无机阳离子。 (2) 高纯度乙醇。利用带伯胺(—NH_2)的弱碱及带亚硫酸根(HSO_3~-)的强碱阴树脂可以除去乙醇中所含的醛类而得高纯产品,可用于分析及饮料等。用阴树脂还可彻底除去乙醇中所含的乙酸。由发酵制得的乙醇中所带的酮、醛可用带HSO_3~-的阴树脂除去。     

PP-St-DVB基强酸离子交换纤维的氯磺酸磺化工艺研究

以二乙烯基苯(DVB)为交联剂,制备聚丙烯(PP)纤维接枝苯乙烯(St)的纤维,以氯磺酸(HSO_3Cl)为磺化剂,通过磺化反应制得PP-St-DVB基强酸离子交换纤维,考察了反应温度、反应时间、纤维接枝率及HSO_3Cl用量对离子交换纤维交换容量的影响。结果表明:当PP-St-DVB纤维接枝率为130%~180%,磺化反应温度为50℃、反应时间为2 h,HSO_3Cl与接枝纤维中St的摩尔比即HSO_3Cl/St摩尔比为1.5,制备的离子交换纤维的交换容量较高,约达3.3 mmol/g,同时可保证纤维的强度;当HSO_3Cl/St摩尔比小于等于1.0时,纤维交换容量与HSO_3Cl用量呈线性关系,继续增加HSO_3Cl用量,纤维交换容量增加变缓;以HSO_3Cl为磺化剂,磺化后的纤维可直接放入水中,无需酸液梯度浸洗,磺化液可继续循环使用。     

以香豆素为基用以识别氟离子的新型比色化学传感器

以香豆素作为发色团,胺基为氢键供体,以—C=N键桥连设计合成了可裸眼识别氟离子的化学传感器1,吸收光谱结果表明在乙腈中它可以高选择性识别氟离子,光谱红移70 nm,溶液颜色由橙色变为蓝紫色,而其它离子如Cl~-、Br~-、I~-、H_2PO_4~-、NO_3~-、HSO_4~-、AcO~-等均不影响其对氟离子的识别.通过核磁共振氢谱考察其识别机制,表明传感分子通过与F~-间的质子转移反应,使整个体系电子离域,分子内电荷转移更加显著,从而导致吸收光谱大幅红移.     

S_2O_3~(2-)在强酸中的水解动力学及反应机理研究

采用毛细管电泳对硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)在强酸性条件下的水解反应动力学进行了研究。反应体系中检测到多种含硫物种,包括硫S_8、HSO_3~-、HS-、HS_2O_3~-、HS_n~-、HS_nO_3~-和S_nO_6~(2-)等。动力学分析表明,在溶液pH 1.20~2.50范围内,S_2O_3~(2-)的水解反应对于S_2O_3~(2-)的浓度为1级反应,而受pH的影响却不明显,水解速率常数为8.8×10~(-4) min~(-1)。提出17步反应机理,其中揭示了HS_n~-和HS_nO_3~-是产生S_8和S_nO_6~(2-)的主要途径。     

焦亚硫酸钠

焦亚硫酸钠是硫酸盐工业生产中近年来出现的一种新产品。当初人们没有找到它的重要用途,直至最近一年来多才发现它是农作物的极好的保藏剂。现将这种产品的性质、制法和应用简单介绍如下。一、焦亚硫酸钠的性质焦亚硫酸钠的化学式是Na_2S_2O_5。白色粉状物质,比重1.48,加热至150℃卽行分解。易溶于水中,并电离成Na~ 、OH~-、SO_3~=和HSO_3~-离子。在空气中被氧化成硫酸钠。它的水溶液有杀灭与抑制细菌繁殖的作用(主要是由于电离生成的HSO_3~-与放出的二氧化硫气体)。而在一定时间内,经空气氧化而成的硫酸钠是无毒物质。所以用它作为食物或动物饲料的防霉烂的化学保藏剂极为适宜。     

基于罗丹明B的有机荧光探针合成及Cu~(2+)检测

基于罗丹明B合成了两种有机荧光探针用来检测Cu~(2+)。以罗丹明B与3-甲氧基苯酰肼、水杨酰肼为原料合成了两种探针,命名为Rh1、Rh2,分别与Cu~(2+)以及其它金属离子溶液反应,观察溶液的颜色变化,分别测定其紫外及荧光吸收光谱。Rh1、Rh2加入铜离子溶液后,溶液由无色到粉红色的显著颜色变化,与其它金属离子比较在400～700nm有较明显的紫外-可见吸收和荧光增强。两种荧光探针能够有效的跟Cu~(2+)结合,从紫外-可见吸收光谱和荧光光谱可以看出此探针显示出选择性的、敏感的荧光增强反应,表现出对Cu~(2+)良好的选择性。     

用DSPCF光度法测定微量XO_3~-离子的研究

DSPCF在盐酸介质中与X+3~-反应,XO_3~-将其氧化而使红色逐渐减退。利用此退色反应,探讨了测定IO_3~-、BrO_3~-、ClO_3~-的条件,提出了测定微量IO_3~-、BrO_3~-、CIO_3~-的新办法。可用来测定化学试剂中的微量XO_3~-离子,其表观摩尔吸光系牧达10~4数量级。方法简便、快速,选择性好。