治螟磷合成工艺条件改进

在治螟磷的缩合反应中,我们以碳酸钠水溶液代替固碱投料,操作方便,容易控制,改善了劳动条件,缩短了反应时间,收率也有所提高。将小试所得优惠条件用于1000吨/年的生产装置上,多年实践证明,效果良好。有几家工厂来参观后也改用了液碱投料。缩合反应式: 2(C_2H_5O)_2P(S)C1+H_2O+2C_5H_5N→ (C_2H_5O)_2P(S)OP(S)(OC_2H_5)_2+2C_5H_5N·HCl 2C_5H_5N·HCl+Na_2CO_3→2C_5H_5N+2NaCl+CO_2+H_2O 可见需要水参加缩合反应,碳酸钠的作用是中和吡啶盐酸盐,以便使吡啶继续起催化脱     

几种有机酸的酸酐

有机酸(Organic acids)的种类很多,其分子组成中一般都含有一个或几个-COOH 原子团,称为羧基(Carboxyl)。例如乙酸CH_3·COOH,丙酸C_2H_5COOH 和苯甲酸(亦称安息香酸C_6H_5COOH 等都含一个羧基,草酸COOH·COOH 则由二个羧基组成,所以这种有机酸类是很容易认识的。但是有机酸类中也有不合羧基的,例如乙磺酸C_2H_5SO_3H(ethyl sulphonic acid),而石炭酸C_6H_5OH 和苦味酸C_6H_2(NO_2)_3OH 的组成,却更像醇类(醇类都含一个或几个羟基Hydroxyl)而不像酸类,所以有机酸正和无机酸相同,不很容易作一个确切的定义的。     

1-芘硼酸的合成与表征

以1-溴芘为原料,先与正丁基锂反应制得芘基锂,然后再与硼化试剂反应合成了1-芘硼酸。通过熔点、红外、核磁等分析手段对产物进行了表征。研究了亲核反应温度、反应物配比、溶剂用量、硼化试剂因素对1-芘硼酸收率的影响,实验结果表明,1-芘硼酸的适宜合成工艺条件为亲核反应温度-50℃、W(C_(16)H_9Br,g):V(THF,mL)的反应配比为1∶10、反应物物质的量比为n(n-BuLi)∶n(C_(16)H_9Br)∶n(B(OCH_3)_3)=1.1∶1∶1.2,亲核反应时间为2h,收率可达52.85%。     

用Williamson法合成二甘醇单乙醚的研究

以乙二醇生产中的副产品二甘醇为原料,(C_2H_5)_2SO_4为烷基化试剂,碱性物质SHBA为催化剂,采用Williamson合成法的技术路线合成了二甘醇单乙醚。转化率80％～95％[对(C_2H_5)_2SO_4而言],二甘醇单乙醚选择性80％～90％。还就影响醚化反应转化率和选择性的原料配比、反应温度和反应时间进行了讨论,推荐了较适宜的反应条件。     

季铵类四氟铝酸盐离子液体的合成与表征

本文在氟化铝(AlF_3)和氟化季铵盐(M~+F~-)的摩尔比为n(AlF_3)∶n(M~+F~-)=1.2∶1,反应温度为90℃,反应时间为12h的条件下合成了四甲基铵四氟铝酸盐[(CH_3)_4NAlF_4]、四乙基铵四氟铝酸盐[(C_2H_5)_4NAlF_4]、四丙基铵四氟铝酸盐[(C_3H_7)_4NAlF_4]和四丁基铵四氟铝酸盐[(C_4H_9)_4NAlF_4],对其结构进行表征,并对其物理及电化学性质进行研究。结果表明,(C_3H_7)_4NAlF_4是一种很有潜力的低温电解质。     

国外化工技术

<正> 乙磷铝系高效低毒内吸杀菌剂,主治霜霉病及疫霉病。其制法如反应 PCl+C_2H_5OH→(C_2H_5O)_2POH+C_2H_5Cl+HCl所示,原料一般采用三氯化磷。此法中氯全部形成副产品氯化氢及氯乙烷,总量超过乙磷铝量,回收费事,原料利用不合     

含吡啶基24元环鏻盐的合成和结构研究

膦-醛分子是合成手性氮膦配体的重要原料,但由于膦-醛的两性结构,很难获得高的产率和纯度。使用稳定的鱗盐作为前体和碱反应是合成膦-醛分子的有利方法。通过二苯基膦钾和2-甲磺酸甲酯-6-二甲氧基甲基吡啶3反应获得含磷基的缩醛,在酸催化下合成吡啶基鱗盐[-PPh_2CH_2C_5H_3NCHOH)]_4(Cl)_4 4。根据核磁和X射线单晶衍射发现,该化合物是4缩聚形成的24元大环结构,且和碱反应可成功获得含有氮活性位点的不稳定的膦醛分子PPh_2CH_2C_5H_3NCHO 5。     

间—溴甲苯的制备

間-溴甲苯在文献上和实际生产中都采用“3-溴-4-乙酰氨基甲苯”在酸性条件下水解去酰,然后使成盐酸盐,再经重氮、还原而得,其反应式如下: (1) P-CH_2C_6H_4NH_2+CH_3COOH→P-CH_3C_6H_4NHCOCH_3+H_2O (2) P-CH_3C_6H_4NHCOCH_3+Br_2→     

一种新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2的合成和晶体结构

本文以苯并咪唑-5-羧酸、己二酸、硫酸铜为原料,以水/DMF(v/v 1:1)为溶剂,采用水热合成法合成了新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2单晶,并通过单晶衍射仪测定了晶体结构。该配合物属于为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.4764(5)?,b=8.2618(5)?,c=15.0990(8)?,β=106.259(1)o,V=1134.85(11)?3,Z=2。     

过氧化二异丙苯

过氧化二异丙苯C_6H_5C(CH_3)_2OO(CH_3)_2CH_5C_6又名二枯基过氧,过氧化二枯(?)(简称DCP)。其生产方法是以过氧化氢异丙苯为原料,用亚硫酸钠进行还原反应,生成苄醇,然后在高氯酸催化剂的存在下,过氧化氢异丙苯和苄醇进行缩合反应生成过氧化二异丙苯。经过洗涤、提浓、冷冻结晶得纯品。生产过程的化学反应方程式为:     

尼龙46

一、制造尼龙46是以1,4-二氨基丁烷(DAB)和己二酸为原料,采用固相缩聚而成。(1) 由丙烯腈与氢氰酸合成DAB H_2C=CH-CN+HCN→ND-CH_2-CH_2-CN(?)→H_2N(CH_2)_4NH_2 (DAB) (2) DAB与己二酸的缩聚H_2N(CH_2)_4NH_2+HOOC(CH_2)_4COOH→H(NH(CH_2)_4NHCO(CH_2)_4CO)OH 聚合分三段进行:     

示踪I~(131)4-碘苯氧乙酸的合成

应用于农业上的植物生长刺激素和与杂草斗争的化学药剂中,卤化物碘苯氧乙酸和它的衍生物有着巨大的作用。由于这种类型的物质对于植物作用的确切深晓,我们进行了放射性示踪I~(131)4—碘苯氧乙酸的制备。本文中所采用的制备方法,在历来一系列的文献记载中都没有提到过这个可能性。我们集力于按循下列反应的制备方法: O_2NC_5H_4OCH_2COOH Fe(OH)_2→H_2NC_6H_4OCH_2COOH KNO_2/H_2SO_4→N_2C_6H_1OCH_2 COOH·H_2SO_4 KI→IC_5H_4OCH_2COOH N_2 H_2SO_4     

NiO和Ni催化剂对苯甲酸热解机理的理论计算

在煤热解过程中加入特定的催化剂可以改变煤结构中相关化学键的结合能,使热解在相对温和的条件下进行,促使更多的小分子从煤结构上解离成为产物释放,并调节产物的产率和组成,提高转化率及产物的品质。由于煤化学结构的复杂性,从分子水平研究煤的催化热解行为非常困难。基于此,以煤的催化热解为背景,采用煤模型化合物,借助密度泛函理论(DFT),选取苯甲酸(C_6H_5COOH)为煤基模型,以NiO和Ni为催化剂,研究催化热解过程中催化剂价态改变对煤催化剂热解的作用。DFT结果显示,苯甲酸热解的主要路径为:C_6H_5COOH→CO_2+C_6H_6和C_6H_5COOH→C_6H_6COO→CO_2+C_6H_6;在NiO上的分解路径为:C_6H_5COOH(g)→*C_6H_5COO+*H→*CO_2+*C_6H_6→CO_2(g)+C_6H_6(g);在金属Ni上的分解路径为:C_6H_5COOH(g)→*C_6H_5COOH→*C_6H_5COO+*H→*CO_2+*C_6H_6→CO_2(g)+C_6H_6(g)。Ni基催化剂的加入能够促进C_6H_5COOH的热解,同时改变了苯甲酸的热解路径,但是产物不变。当NiO被还原为金属Ni时,催化效果减弱。     

反应控制相转移催化环戊烯氧化制戊二酸机制研究

利用反应控制相转移催化剂[π-C_5H_5NC_(16)H_(33)]_3{PO_4[WO_4]_3}催化环戊烯合成高纯度戊二酸,并对其反应机理和催化剂回收循环机制进行了研究。确定以30%双氧水作为氧化剂时,该催化剂催化环戊烯氧化制戊二酸的较佳反应条件为:C_(H_2O_2):C_(cpe):C_(催化剂)=4.4:1:0.0037,反应温度90℃,反应时间6 h,在该条件下,戊二酸的收率在90%以上。通过GC-MS检测,确定了中间产物和最终产物组成,并以此对反应机理进行了研究。对反应后液体进行重结晶,制得了纯度在99.0%以上的戊二酸产品。利用红外光谱、XRD对新鲜催化剂以及重复利用的催化剂进行了结构表征,研究表明:催化剂在使用过程中活性结构保持不变。催化剂重复使用3次,戊二酸的收率在90%以上。     

固—液相转移催化合成原甲酸三乙酯

原甲酸三乙酯是有机合成的重要原料。工业生产是由氯仿和乙醇钠反应制得的。近来文献报道了用乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠的合成方法。用相转移催化产生的二氯卡宾与乙醇反应可生成相应的原甲酸酯。CH_3CH_2OH (R_4NX)/(CHCl_3/50%NaOH) HC(OCH_2CH_3)_3 33%刘睿斌等对此反应在原料的摩尔比和催化剂的选择上进行了研究,收率显著提高,但原料的消耗量大且难以回收。     

低压聚乙烯高效催化剂载体—乙氧基镁的合成

乙氧基镁是低压聚乙烯高效催化剂的载体。我们探索了各种合成方法,最后决定采用原料易得、方法可行的四氯化碳催化的这条路线,即用无水乙醇为原料与试剂镁粉,在无水四氯化碳试剂催化下进行反应:Mg 2C_2H_5OH(?)Mg(OC_2H_5)_2 H_2↑经过试验,确定了制取乙氧基镁的最佳工艺条件。     

用砂子磨合成倍半乙基氯化铝

在通常情况下,除氯甲烷外,其他氯代烷烃和金属铝直接反应极其缓慢,在碘的催化作用下,氯乙烷和铝(铝片或铝粉)能较快地起反应生成倍半乙基氯化铝(以下简称倍半物)。反应式如下:2Al+3C_2H_5ClAl(C_2H_5)_2Cl+AlC_2H_5Cl_2由反应式应产生等分子的两种化合物,但实际在     

合成苯乙醇酯的新方法

苯乙醇酯是一类典雅的香料,例如异戊酸苯乙酯是一种带玫瑰香,气息温柔的香料,多用于食用香精(如杨梅、樱桃香精)和化妆品香精(如玫瑰香水)中。它是较为贵重的酯类。以往的工艺是用液体酸催化剂,如硫酸、磷酸或干燥氯化氢为催化剂由β-苯乙醇和羧酸直接酯化制得:PhCH_2CH_2OH+(CH_3)_2CHCH_2COOHH~+PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_2O 由于液体酸会严重腐蚀设备,并且废液也难以排放处理。西谷孝治将固体酸间接引入反应体系,方法是把苯乙醇制成硼酸苯乙酯,再经酯交换反应制得异戊酸苯乙酯,产率为79％。反应生成的硼酸,原则上可以再生利用。(PhCH_2CH_2O]_2B+3(CH_3)_2CHCH_2COOH 3PhCH_2CH_2OCOCH_2CH(CH_3)_2+H_3     

抗静电剂的研制

本文叙述抗静电剂C_(11)H_(23)CONH(CH_2)_3~+N(CH_3)_2CH_2COO~-的合成方法和工艺条件的选择,并用IR、MS、NMR确定它的结构。     

丁二烯与异戊二烯在不同过渡金属催化体系中的共聚合

用配位催化剂对丁二烯(Bd)与异戊二烯(Ip)进行共聚合已有较多报道,但关于共聚合对分子结构和结晶性能的影响的报道则甚少。本工作用LnCl_3-(C_2H_5)—OH-Al(C_2H_5)_3或Ln(naph)_3-Al(i-C_4H_9)_3-Al(C_2H_5)_2Br(简称为稀土)、Ni(naph)_2-BF_3(C_2H_5)_2O-Al(i-