碘催化合成四氢喹啉衍生物的合成研究

研究了在碘催化下芳基亚胺与二氢吡喃的反应,以较高的产率获得了预期的四氢喹啉产物。详细考察了催化剂的用量、溶剂的选择对该反应的影响。结果表明,催化剂碘的用量对反应的影响明显,用量达到15mmol%时,产率最高,催化效果最好;反应溶剂对反应的影响不大,相比之下在CH2Cl2中的效果最好。"一锅法"反应结果表明,碘也能够直接催化芳香醛、苯胺、二氢吡喃的三组分反应,获得的化学产率与使用预制的N-芳基亚胺相当。所得化合物经1 H NMR、13 C NMR测试技术进行表征。     

三聚氯氰高效催化一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

3,4-二氢嘧啶酮衍生物具有重要生理活性,因此该类化合物的合成受到广泛关注。以廉价的三聚氯氰催化芳醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或环戊酮的“一锅法”Biginelli反应,在无溶剂和无保护的条件下合成了一系列芳亚甲基稠环嘧啶酮化合物,其中代表性化合物结构经NMR、IR和熔点等表征手段确定。该方法所用催化剂经济易得,且催化剂用量较少,反应条件温和,产率较高,为3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物的合成提供了新的方法。     

呋虫胺中间体四氢呋喃-3-甲胺的合成方法

以4,5-二氢呋喃-3-甲酸为起始原料,经过催化加氢、酰氯化、胺解、脱水、氢化制得目标产物四氢呋喃-3-甲胺,优化条件下总收率约为38%。用1H NMR对其结构进行了确证。     

4-(芳氨基甲酰甲基)-1,4-苯并噁嗪类化合物的合成

利用3,4-二氢-1,4-苯并噁嗪(2)和氯乙酰芳胺经N-烷基化反应合成了4-(芳氨基甲酰甲基)-1,4-苯并噁嗪类衍生物1a～1h.研究了溶剂、温度及反应时间对反应的影响,优化条件下,收率达50％～70％.用IR、1H NMR、13C NMR等对产物的结构进行了表征.     

Aza-Diels-Alder反应合成四氢喹啉的研究进展

四氢喹啉类化合物具有广泛的生物活性,并且也是一类重要的染料中间体。综述了近几年由N-芳基亚胺与亲双烯体经aza-Diels-Alder反应合成四氢喹啉的反应,以及由羰基化合物、胺和烯醇醚"一锅法"合成四氢喹啉的进展。分析比较了路易斯酸催化、阳离子自由基催化、其他酸催化合成等不同合成方法的优缺点。由羰基化合物、胺和烯醇醚"一锅法"构建四氢喹啉骨架更加简便,具有广阔的发展前景。     

4-甲基(溴)-2-(芳胺甲基)苯酚的合成与表征

采用"一锅法",以取代水杨醛和取代芳胺为原料,在无水乙醇中加热回流生成Schiff碱,然后经硼氢化钠还原合成了一系列新型4-甲基(溴)-2-(芳胺甲基)苯酚类化合物,并用IR、1H NMR、13C NMR等对其结构进行分析与表征。     

碘催化亚胺与烯醇醚的新反应研究

研究了在碘催化下亚胺与烯醇醚的反应,以较高的产率获得了预期的四氢喹啉产物。详细考察了催化剂的用量、亚胺的结构以及烯醇醚的结构对这一反应的影响。所得化合物经1 H NMR、13C NMR测试技术进行表征。     

H4GeW12O40/Cu3(BTC)2催化Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物

采用浸渍法以金属有机骨架Cu_3(BTC)_2负载锗钨酸(H_4GeW_(12)O_(40))制备H4Ge W_(12)O_(40)/Cu_3(BTC)_2催化剂,并用该催化剂催化芳醛、尿素和乙酰乙酸乙酯通过"一锅法"Biginelli缩合反应,以无水乙醇为溶剂,合成6种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物;通过熔点的测定,IR,1H NMR和MS等对产物3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮衍生物进行表征。结果表明:在芳醛用量为0.04 mol,n(芳醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的4.0%,反应温度为90℃,反应时间为90 min的条件下,目标产物收率可达63.0%~76.3%。     

泰拉霉素的合成工艺研究

以二氢高红霉素(去甲基阿奇霉素)为原料,经CbzCl保护、Swern氧化、环氧化、烯丙基胺开环氧和钯碳催化加氢五步反应以46%的总收率合成了泰拉霉素(纯度97%),其结构经液相色谱与标准品对比确认。烯丙基胺乙醇溶液开环氧与催化加氢两步反应实现一锅法,简化了工艺操作,降低了分离难度,加之采用钠氢作无机碱和TFA成盐条件,减少了副反应的发生,提高了收率和产品纯度。     

二氢呋喃和二氢吡喃2-位醚化的合成方法研究

以对甲苯磺酸吡啶盐作催化剂,2,3-二氢呋喃和2,3-二氢吡喃为起始原料,与醇通过加成反应制备得到2-甲氧基四氢呋喃和2-(2-溴代)乙氧基四氢吡喃,并通过Gabriel伯胺合成法得到O-(四氢-2H-吡喃-基)羟胺。对甲苯磺酸吡啶盐催化的收率均在85%以上,其结构经1H NMR和MS确证。此法广泛应用于羟基和氨基的保护,具有操作简便、条件温和、原料成本低等优点。     

分子碘催化合成吡唑并[3，4-b]吡啶衍生物的研究

以色酮类化合物和1，3一二取代5-氨基吡唑化合物为原料，在分子碘催化下制备一系列新颖的多取代吡唑【3，4-b】吡啶衍生物（3a-3j），收率高达85％-92％，所有化合物的结构经^1HNMR和MS等表征。     

碘无溶剂催化合成葡萄糖五乙酸酯

以葡萄糖和乙酸酐为原料,碘为催化剂,无溶剂条件下合成了葡萄糖五乙酸酯,考察了糖酐原料配比、反应时间、反应温度及催化剂用量等因素对产品收率的影响。较优反应条件为:0.1 mol葡萄糖,n(葡萄糖):n(乙酸酐)=1.0:6.0,反应温度25℃,反应时间1.0 h,催化剂用量0.2 g,酯收率可达96.3%。     

1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯的制备与研究

通过设计正交试验,以1,4-二乙氧基苯为原材料,碘为催化剂,二氯甲烷、冰醋酸为溶剂,制备得到1,4-二溴-2,5-二乙氧基苯并优化试验条件。以1,4-二乙氧基苯1.66 g（0.01 mol）,二氯甲烷15 m L为不变量,得到最佳试验条件：反应时间10 h,V（CH3COOH）∶V（CH2Cl2）=1∶3,0.7 m L溴,0.03 g碘。并通过红外、核磁共振氢谱和碳谱进行表征。     

An efficient synthesis of five-membered cyclic ethers from 1,3-diols using molecular iodine as a catalyst

Intramolecular cyclic etherification of 1,3-diols was investigated using iodine as a catalyst under solution reaction conditions. Compounds containing five-membered ether rings were obtained. Propella ether (11-oxatricyclo[4.4.3.0(1,6)]tridecane) was conveniently synthesized from 1,3-diol (6-(2-hydroxyethyl)spiro[4.5]decan-6-ol) in 97% yield via carbon skeleton rearrangement. Spiroethers and bicyclic ethers were also obtained from the corresponding 1,3-diols in yields of over 77%. The most suitable reaction conditions were a temperature of 80 degrees C, a 1:0.2 molar ratio of 1,3-diol:iodine, and a time period of 8 h. In addition, terpenoic ethers were efficiently synthesized from the corresponding 1,3-diols, derived from (+)-camphor and (-)-fenchone, via skeleton rearrangement. In particular, the reaction of the 1,3-diol derived from (+)-camphor proceeded smoothly at room temperature with a yield of 91%. The yield of the cyclic ether using iodine as a catalyst was comparable to the method using sulfuric acid.     

原位合成碘催化蔗糖制备5-羟甲基糠醛

着重研究以原位合成碘(即三氯化铬和碘化钠发生氧化还原反应产生的碘)为催化剂,蔗糖为原料制备羟甲基糠醛.考察了反应时间、反应温度、催化剂用量(以三氯化铬和碘化钠质量计)、蔗糖质量百分数对羟甲基糠醛收率的影响.得到以原位合成碘为催化剂的优化条件:时间45min、温度130℃、催化剂用量0.25g、蔗糖质量百分数8%.在此优...     

碘催化环己醇合成环己烯

以碘作为环己醇的脱水剂成功地制备了环己烯,探讨了催化剂用量、反应温度、反应时间对脱水反应的影响。不同催化剂活性比较等问题。结果表明,碘是环己醇脱水制备环己烯的良好催化剂。最佳工艺条件为:催化剂用量为环己醇质量的6.2%,反应温度80～90℃,反应时间4 h,收率68.39%。     

绿色增塑剂环氧大豆油的合成与表征

用自制的催化剂合成了一种环氧大豆油。通过L16(45)正交试验考察了双氧水用量、催化剂用量、反应时间和反应温度对环氧大豆油环氧值的影响。结果表明:在双氧水用量100份、催化剂用量0.5份(大豆油用量定为100份)、反应温度50℃、反应时间12.5 h的最佳工艺条件下,产品的环氧值为6.58%,碘值为0.83 gI/100g。产品通过红外和核磁共振表征,确定大豆油被环氧化生成环氧大豆油。     

碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯的合成研究

以正丁胺为原料,与光气合成正丁基异氰酸酯,再与2-丙炔-1-醇反应得2-丙炔基正丁氨基甲酸酯,最后与一氯化碘反应得碘代丙炔基正丁氨基甲酸酯。研究了物料配比、反应温度及催化剂选择对反应结果的影响,产品含量达99%以上,产品总收率达93%(以2-丙炔-1-醇计,n/n),此工艺适宜于工业化。     

Rapid synthesis of cellulose triacetate from cotton cellulose and its effect on specific surface area and particle size distribution

A highly rapid process is described for the preparation of cellulose triacetate and its effect on particle size and surface area of the product. The process involves microwave-assisted rapid synthesis of cellulose triacetate with very low amount of acetic anhydride (10–15% of acetic anhydride is used in conventional methods) in the presence of iodine as a catalyst using a designed reaction vessel. The technique used is simple and rapid; it is also characterized by a high conversion ratio (yield 100%). A small amount of iodine (115 and 230 mg, 1.15 and 2.3% of cellulose weight) was found to be effective in the production of cellulose triacetate using 25, 30 to 40 mL acetic anhydride for 10 g cellulose under microwave irradiation for 2–4 min. The production of cellulose triacetate and the degree of substitution were confirmed by FTIR, Raman, ¹H NMR, and thermogravimetric analysis. The optimal reaction condition was discovered to be 3 min microwave radiation and 30 mL acetic anhydride in the presence of 230 mg iodine for 10 g cellulose. The effects of the amount of acetic anhydride, and amount of catalyst and reaction time on the specific surface area, pore volume, mean pore diameter, and particle size distribution were investigated. The highest surface area obtained was 39.63 m²/g. The specific surface area and particle size distribution are highly dependent on the amount of acetic anhydride and I₂ catalyst. About 10% of the synthesized cellulose acetate showed particle size less than 200 nm.