光引发剂BzTPO的合成及其在LED光源条件下引发效率研究

合成了一种新型光引发剂(2,4,6-三甲基-3-苯甲酰基)苯甲酰基二苯基氧化膦(BzTPO),通过红外光谱(IR)和核磁共振波谱(NMR)确认了结构。与常用的市场化产品(2,4,6-三甲基)苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)相比,BzTPO的吸收曲线与TPO相似,但长波范围摩尔吸光度略低。以BzTPO为光引发剂,测试了中心波长分别为385nm和420nm的LED光源条件下,BzTPO对三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)的固化效率,与TPO作了对比。测试条件下的光固化效率对比表明:中心波长为385nm LED光源条下,BzTPO的引发效率比TPO略低,中心波长420nm LED光源条件BzTPO表现出较优的引发效率。     

(2,4,6-三甲基苯甲酰基)二苯基膦氧化物的合成及光引发性能测试

合成了光引发剂 （2,4,6-三甲基苯甲酰基 ）二苯基膦氧化物（ TPO）,测试了其在丙烯酸改性环氧树脂体系清漆和色漆中的光引发性能.结果表明,与其它光引发剂相比, TPO可缩短清漆和色漆的固化时间;TPO的最佳用量为丙烯酸树脂的 4%（质量分数）.     

硅氧烷低聚物的合成及其在泡沫染色中的应用

为了通过泡沫染色和光固化改善棉织物的染色性能，合成了一种含有不饱和双键的硅氧烷低聚物，设计了合适的含有聚合型黄色蒽醌染料、硅氧烷低聚物、光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO）、表面活性剂十二烷基硫酸钠（SDS）的泡沫体系对棉织物进行泡沫染色。采用1HNMR和GPC分析了硅氧烷低聚物的化学结构和相对分子质量分布，采用FTIR表征了硅氧烷低聚物和染色棉织物的化学结构，采用SEM观察染色棉织物的表面形态。探讨了硅氧烷低聚物用量、染料用量、SDS质量浓度、TPO用量对泡沫性能和染色性能的影响，分析了硅氧烷低聚物的固色机理。结果表明，染料质量浓度30 g/L、硅氧烷低聚物用量为染料质量的2倍、SDS质量浓度2.0 g/L、TPO用量为染料质量的5%、紫外光照时间5 min时，染色织物染色深度可达5.70，耐皂洗色牢度和干/湿摩擦色牢度均为4～5级，水接触角为110.1°，紫外防护系数>50。硅氧烷低聚物通过侧基上的不饱和双键发生自由基聚合和硅醇基偶合交联实现固色，并赋予织物良好的疏水性能和抗紫外线性能。     

光引发剂BAPO的合成研究

用萘钠还原二氯苯基膦,再和2,4,6-三甲基苯甲酰氯反应,最后用双氧水氧化合成了光引发剂BAPO,总收率62%。产品结构经熔点和1H NMR确证。     

粘接LED背光源透镜的UV胶研究

以端羟基聚丁二烯、3-异氰酸酯基亚甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯、丙烯酸羟乙酯为原料合成聚氨酯二丙烯酸酯预聚物。以该预聚物和四氢呋喃丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、γ-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、1-羟基环己基苯基甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、纳米气相二氧化硅为原料配制UV胶,具有较佳的力学性能、粘接强度、耐湿热和耐冷热冲击性能,综合性能可满足L ED背光源透镜粘接总体要求。     

活性稀释剂对聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化的影响

分别以二官能度活性稀释剂三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)和三官能度活性稀释剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)作为聚氨酯丙烯酸酯紫外光固化体系的活性稀释剂,以2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(TPO)作为紫外光固化剂,研究了不同含量的稀释剂对紫外光固化体系的粘度、紫外光固化时间、紫外光固化膜表面粘力、拉伸性能和附着力的影响.结果表明:质量分数为30%的TPGDA可以大大降低体系的粘度,使涂膜皮革固化后的断裂伸长率达到最大,固化膜的附着能力也达到最佳;质量分数为15%的TMPTA可以缩短固化时间,提高涂膜皮革固化后的最大拉伸强度,又不使皮革过脆,固化膜的附着能力也达到最佳.     

环氧丙烯酸树脂/BDM的紫外光固化研究

文章探讨了EA/BDM体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对EA/BDM体系光固化的反应性及热稳定性的影响。结果表明,2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷（TPO）的综合引发效果要好于同类引发剂1-羟基-环己基-苯基甲酮和夺氢型光引发剂异丙基硫杂蒽酮。固化后所得膜热稳定性比纯EA有一定幅度的提高。     

光固化制备透明电解质及用于电致变色器件

采用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚丙二醇2000 (PPG2000)、丙烯酸羟丙酯(HPA)和聚乙二醇(PEG600)制备了聚氨酯丙烯酸酯树脂,并与碳酸丙烯脂(PC)、高氯酸锂(LiClO_4)、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)混合通过紫外辐照交联制备了凝胶电解质。通过电化学工作站,紫外光谱等方法对电解质性能及其应用的电致变色器件性能进行了表征。结果表明,制备的凝胶电解质薄膜在25℃下,电导率可达1. 61×10~(-3)S/cm,在可见光谱范围内平均透过率在92%以上。     

羧酸改性钛白粉促进光固化研究

采用油酸对商用二氧化钛进行表面改性,通过 X-射线光电子能谱仪（ XPS）、红外光谱（FT-IR）和 X射线粉末衍射分析（ XRD）对改性后的 TiO₂粒子进行了结构表征,并借助热重分析测定了改性剂的含量。采用光差示扫描量热法（ photo-DSC）研究了无机膜保护型 TiO₂、去包膜型 TiO₂、油酸改性 TiO₂和三甲基苯甲酰二苯基氧化膦（ TPO）对丙烯酸酯光聚合动力学的影响。结果表明：油酸改性的 TiO₂与无机膜保护的 TiO₂和去包膜的 TiO₂相比,能在空气中引发丙烯酸酯的光聚合,并能增强以 TPO为光引发剂的丙烯酸酯的光聚合,从而在相同固化效果下,可减少小分子光引发剂的添加,降低残留。本研究为后续紫外光（UV）固化白色涂料、油墨固化不完善等问题提供了解决途径。     

不同紫外波长对热塑性淀粉塑料表面的光交联改性研究

为有效提高热塑性淀粉塑料（TPS）的力学和耐水性能，本文提出用不同波长的紫外光照的方法来实现TPS表面的光交联改性。将光引发剂2,4,6?三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦（TPO）的乙醇溶液涂覆于TPS表面后进行紫外光照射，研究了不同紫外光波长（254、308、365 nm）对TPS交联度、力学性能、动态力学性能、耐水性和吸湿性的影响。结果表明，与254 nm和365 nm紫外光照后的样品相比，308 nm光照后TPS样品的拉伸、弯曲和冲击强度最大，分别为4.1 MPa，2.7 MPa和96.8 kJ/m²;TPS中淀粉富集区的玻璃化转变温度（T_α）、甘油富集区的玻璃化转变温度（T_β）分别达最高为-37.48 ℃和50.32 ℃，表面接触角最大为75 °，吸水性能也得到显著改善，交联度结果证实此时形成了最佳的交联结构。     

2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的合成及固化性能分析

以均三甲苯为原料,经溴甲基化反应、氧化反应、缩合反应、脱氢氧化反应合成了含能固化剂2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物,总收率42%;利用红外光谱、1 H NMR、13C NMR及元素分析等方法对目标化合物和中间体的结构进行了表征;利用DSC分析了2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的热分解性能;探讨了溴甲基化和氧化反应的机理,确定了合成2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的最佳工艺条件。结果表明,当氧化反应时间为3d,缩合反应的催化剂为NaOH,脱氢氧化反应NaClO摩尔量为43mmol时,合成的2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物产率最高,为73%;2,4,6-三甲基间苯二腈氧化物的腈氧基团相对比较稳定,100℃才开始分解,在室温下即可固化液体聚丁二烯橡胶。     

5＇-酰胺腺苷衍生物的合成

N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷,Weinreb酰胺腺苷衍生物是用于制备Weinreb酮腺苷衍生物的重要中间体。报道了N6-苯甲酰基-2＇,3＇-O-异亚丙基-5＇-（N-甲基-N-甲氧基酰胺）腺苷的合成方法,以2＇,3＇-O-异亚丙基腺苷为原料,经苯甲酰化、氧化反应和酰胺化反应,总收率为45%,其结构经1H NMR,13C NMR和HRMS表征。     

新型UV固化可剥性金属涂料的合成及性能研究

选用乙醇为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,引发邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)聚合。聚合工艺为DAP100g,乙醇30g,AIBN2g,反应温度为80℃,反应时间约4h。反应过后,DAP的收率达29.7%,聚合物是可溶的预聚体。预聚体的凝胶色谱、红外谱图及碘值都显示其具备进一步交联固化的潜力。然后,以合成的邻苯二甲酸二烯丙酯预聚体(P-DAP)为主要成膜物,二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)为活性稀释剂,双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(BAPO)为光引发剂,制备出新型的紫外光固化可剥性涂料。固化后的涂层具有良好的柔韧性、硬度、耐水、耐酸碱、耐汽油的性能,并且可剥性较好。     

SLA 3D打印用有机硅树脂的制备研究

利用光固化三维(3D)打印技术对有机硅材料进行成型加工,需要先对有机硅材料进行光敏改性。采用硅氢加成与酯交换的方法,在硅油上引入丙烯基团,制备出一种立体光固化(SLA)3D打印用光敏有机硅预聚体。在此基础上,对不同种类的光引发剂在光敏有机硅预聚体中的溶解度、固化时间及用量进行了探索;在具有最佳效果的光引发剂的种类与用量下,对光敏有机硅树脂固化深度进行了探索;确定了最佳光固化效果的配方后,对光敏有机硅树脂进行了光固化3D打印成型。结果表明,在实验选材范围内,光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)在光敏有机硅中具有较大的溶解度与较好的光引发效果;当光引发剂TPO的用量为4%时,光敏有机硅树脂具有较好的光反应特性;在不用活性稀释剂、溶剂以及热能的条件下,制备的有机硅光敏树脂可以在SLA3D打印机中完整地成型出制件。     

2,4,6-三甲基苯甲醛的制备方法

主要介绍了以均三甲苯为原料用不同的酰化剂进行酰化反应合成2,4,6-三甲基苯甲醛的方法,酰化剂分别为一氧化碳、丙酮氰醇、氰化锌、甲醛、格氏试剂和三氯乙醛,通过对各种酰化剂酰化反应条件与结果的比较,讨论了各种方法的优缺点,均三甲苯与三氯乙醛及一氧化碳酰化反应制备2,4,6-三甲基苯甲醛的方法具有收率高和原料易得的特点,具有较好的工业化前景;同时对2,4,6-三甲基苯甲酰氯还原加氢法进行了简述。     

N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺/1,6-己二醇二丙烯酸酯的紫外光固化研究

制备了N,N'-4,4'-二苯甲烷双马来酰亚胺(BDM)/1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)体系,探讨了BDM/HDDA体系实现UV固化的条件,研究了引发剂种类及其含量对BDM/HDDA体系光固化的反应性及热稳定性的影响.研究表明,2,4,6.三甲基苯甲酰基.二苯基氧化磷(TPO)的综合引发效果要好于同类引发剂安息香乙醚和提氢型光引发剂二苯甲酮-三乙醇胺体系.     

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛的制备方法

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛是合成类胡萝卜素系列化合物(如β-胡萝卜素,角黄素和虾青素,番茄红素等)的关键中间体,采用乙缩醛和乙基(1-丙烯基)醚加成反应得到1,1,3-三乙氧基-2-甲基-丁烷,裂解合成得到1-甲氧基-2-甲基-1,3-丁二烯;和氯化试剂合成生成4,4-二乙氧基-3-甲基-1-氯丁烯;与三苯基膦成盐合成得到膦盐;膦盐在双氧水作用下缩合,并用碳酸钠溶液生成1,1,8,8-四甲基-2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯;再在酸性条件下水解合成制备。     

PBF的合成及其复合材料的光/热固化

以富马酸二乙酯和1,4-丁二醇为基本原料,通过两步反应合成聚富马酸丁二醇酯(PBF)。利用FTIR、1HNMR、GPC、TG及DSC对聚合物进行了表征。依据反应机理探讨了反应时间、温度及醇的用量对聚合物产率的影响。结果表明,当反应温度为130℃、反应时间为8 h、n(富马酸二乙酯)∶n(1,4-丁二醇)=1∶3时得到适当相对分子质量(Mn=2773)和较高产率(61.94%)的PBF。分别采用光固化和热固化工艺制备了PBF/N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)复合材料,并探究了引发剂用量对复合材料交联固化程度的影响。结果表明:当光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BAPO)的质量分数为2.5%、热引发剂过氧化苯甲酰(BPO)的质量分数为3%〔N,N-二甲基对甲苯胺(DMT)质量分数为0.2%〕时,交联固化效果较佳。     

六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的合成研究

比较了合成星形聚合物原料-六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的两条路线,并改进了较好路线的中间产物六（4-甲酰苯氧基）环三膦腈的合成条件。结果表明,以4-二甲氨基吡啶和三乙胺为缚酸剂,用4-羟基苯甲醛与六氯环三膦腈一锅煮反应,合成六（4-甲酰苯氧基）环三膦腈,再用NaBH4还原,是合成六（4-羟甲基苯氧基）环三膦腈的较好方法。     

混杂型UV固化光敏树脂材料的性能研究

改变自由基型光敏树脂[以双酚A环氧丙烯酸酯(621A-80)为低聚物,2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)为光引发剂,PEG400DA为稀释剂]和阳离子型光敏树脂[以环氧树脂(E-44)和3,4-环氧环己基甲基3,4-环氧环己基甲酸酯(UVR-6110)为低聚物,三芳基硫鎓六氟锑酸盐(Chivacure-1176)和蒽为光引发剂,3-乙基-3-氧杂丁环甲醇为稀释剂]的比例,制得一系列混杂型UV固化光敏树脂材料。研究了阳离子型光敏树脂组分对混杂性树脂体系的固化速度、黏度、体积收缩率、机械性能以及热稳定性能的影响规律,并通过UV-DSC探究了三种典型树脂体系的光固化过程。研究结果表明:随着阳离子组分的增加,固化速度影响不大,可大幅降低体系黏度,收缩率降低;光固化后树脂的拉伸强度、弯曲强度和硬度都呈现先增后减的现象,在20%时,均呈现最大值;随着阳离子组分含量的增加,混杂型光敏树脂的热稳定性有一定程度的降低,当超过20%时,降低程度变化不明显;当阳离子组分含量为20%时,混杂型光敏树脂体系反应速率最大的时间仍然能接近纯自由基体系的数据。