低温催化CO非贵金属催化剂的研究进展

综述了非贵金属催化剂（Cu、Mn、Co等氧化物）在低温CO氧化反应中的催化剂的制备方法、制备条件及载体种类等对催化剂催化活性及稳定性的影响。阐述了催化剂失活的原因。指出了寻找一种活性、稳定性好且价廉的催化剂,以及通过助剂、载体的选择降低非贵金属催化剂活性组分的含量．提高非贵金属的低温活性、稳定性的研究工作是今后的重要目标。     

CO为还原剂的脱硝催化剂研究进展

从活性组分、助剂和载体方面综述贵金属催化剂(Ir、Pd、Rh、Ru、Ag)及非贵金属催化剂的研究进展。比较不同催化剂脱硝活性,表明贵金属催化剂及部分非贵金属催化剂均具有一定的脱硝活性。对于贵金属催化剂,中低温活性较高,但热稳定性差,易烧结,且不经济。对于非贵金属催化剂,高温活性较高,稳定性较强。助剂的引入及载体性质对催化剂脱硝活性均有不同程度的影响。     

稠环芳烃加氢饱和催化剂研究进展

受共振能、空间位阻和竞争吸附等方面的影响,稠环芳烃末环的吸附活化是其加氢饱和反应的重点和难点之一。本文系统综述了稠环芳烃加氢饱和反应特点及各类稠环芳烃加氢饱和催化剂。分析表明,稠环芳烃吸附活化与其分子自身的属性和催化剂的性质密切相关,调控催化剂中活性金属的电子状态可有效促进稠环芳烃分子的吸附活化。针对常见稠环芳烃加氢饱和催化剂,本文分类阐述了各类稠环芳烃加氢饱和催化剂的活性相结构、活性位点数量和活性金属电子密度的调控方法。分析指出,提高活性组分的分散度和形成活性金属的缺电子状态能够提升催化剂的加氢活性,可通过调节载体的酸性和添加助剂等方法实现。     

Pd/Al2O3液相选择加氢催化剂抗硫性能研究

研究了助剂对Pd/Al2O3催化剂裂化汽油液相选择加氢活性及其抗硫性能的影响。着重探讨了Co助剂的作用规律。结果表明，助剂对Pd/Al2O3催化剂的加氢活性有不同影响，其中加入Ag、Cu和Co助剂时，可以提高催化剂加氢活性，而Co助剂的提高最为明显，通过对催化剂进行XPS和反应后催化剂硫含量的分析，表明Co助剂改善Pd/Al2O3催化剂液相加氢活性的作用有两方面，一是与Pd金属产生电子相互作用，改变其电子状态，减弱对硫化物的吸附；二是Co具有吸硫作用，使部分硫化物吸附在助剂Co上，从而减少了在活性中心Pd上的吸附，导致Pd－Co/Al2O3催化剂具有良好的液相选择加氢活性。     

加氢精制催化剂中不含Co、Ni助剂的研究进展

本文主要综述了Co、Ni在加氢精制催化剂中的助剂作用;加氢精制催化剂的发展历程;无Co、Ni助剂的加氢精制催化剂的发展历程,主要的活性组分包括单一过渡金属硫化物、贵金属硫化物及过渡金属的碳、氮、磷化合物;展望了来来无Co、Ni助剂加氢精制催化剂的发展趋势。     

助剂对煤基合成气甲烷化反应用镍基催化剂的促进作用

助剂促进的合成气甲烷化反应用镍基催化剂具有反应活性高、使用寿命长以及甲烷选择性高等优点,被广泛应用于煤基合成气甲烷化制替代天然气反应中。本文重点介绍了贵金属、碱土金属、稀土金属以及过渡金属助剂等对活性镍基催化剂的分散度、还原度、双金属合金协同效应、镍基催化剂结构稳定性及其对合成气甲烷化反应速率和产物选择性的影响。较系统地分析了这些助剂改性镍基催化剂的作用机制。提出了非贵金属助剂以及复合助剂将是合成气甲烷化用镍基催化剂助剂研发的发展方向,旨在为煤基合成气制替代天然气甲烷化催化剂的研发提供借鉴和参考。     

助剂对活性炭负载钴催化剂氨合成活性的影响

采用四槽高压连续流动反应器研究了添加助剂Ba、K和Sm对活性炭负载钴催化剂氨合成活性的影响,结果发现,添加助剂Ba、K和Sm可以提高催化剂的氨合成活性,其中,Ba的促进效果最好,Ba与Co物质的量比为0.3时,催化活性最高。在Ba-Co/AC催化剂中,助剂Sm的加入降低了催化剂的氨合成活性,而少量K助剂(K与Co物质的量比为0.25～0.5)可以提高其催化性能,在10 MPa、10 000 h^-1和450 ℃条件下,双助剂催化剂的氨合成活性可达120 mmol·(g·h）^-1,进一步增加K的量,其氨合成活性下降。     

过渡金属对Ru/海泡石催化剂加氢性能及表面性质的影响

用浸渍法制备了一系列含不同助剂Mo、Co、Mn、Cu、Zr等的Ru/海泡石催化剂，以CO₂及苯加氢为探针反应，以TPD和CS₂中毒为手段研究了助剂对Ru/海泡石催化剂加氢、反应物吸附及活化性能的影响。结果表明，助剂的加入显著地影响Ru/海泡石催化剂的催化活性，且随着反应分子的加大，这种影响随之增大；助剂对催化反应中反应物的吸附、活化过程的影响是其影响催化活性的重要原因。另外，结果还表明，助剂的加入还调整了Ru/海泡石催化剂的表面性能，但并没有改变活性中心的类型。     

CH_4-CO_2催化重整制合成气Co-MgO/活性炭催化剂的制备及性能

利用固定床反应装置研究了催化剂Co/活性炭(AC)中引入助剂Mg O对甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂性能的影响,并通过XRD、SEM和BET技术对催化剂进行了表征。结果表明,添加适量的助剂Mg O一方面与活性物质发生协同作用,提高催化剂的比表面积;另一方面可以调节催化剂的酸碱性,提高催化剂对CO2的吸附活化,从而促进甲烷的裂解脱氢。400℃焙烧条件下制备的催化剂Co-Mg O/AC表现出最佳的催化活性和稳定性,在900℃下连续运行1 200 min,甲烷和二氧化碳转化率分别维持在96.7%和97.0%左右。     

以蜂窝陶瓷为载体的燃烧催化剂研究

采用蜂窝状载体,在蜂窝陶瓷基质上涂以助剂,制备了Pt-Pd为活性组分催化剂,考察了催化剂对CO、HC的净化效果及蜂窝催化剂的耐热性能。结果表明,添加助剂对催化剂的活性有很大的影响,可使HC的催化燃烧活性得到显著的提高;相对于无助剂催化剂,其丙烯的最低全转化温度降低了70℃。表明蜂窝Pt-Pd,助剂/A l2O3是一个很有应用潜力的低温烃类燃烧贵金属催化剂。     

乙炔氢氯化反应无汞贵金属催化剂的研究进展

受“水俣公约”和环境保护政策约束,研究和开发新型无汞催化剂是保障我国乙炔法制备聚氯乙烯未来发展的核心环节。无汞催化剂包括贵金属催化剂、非贵金属催化剂和非金属催化剂,其中贵金属催化剂被认为是最具有工业化应用前景的催化剂。本文概述了近年来国内外乙炔氢氯化贵金属Au、Ru、Pd和Pt催化剂的研究进展,重点综述了不同催化剂的活性组分、催化机理及催化剂的改性方法等方面的研究,分析了不同改性方法的作用机制及不同催化剂改性的研究方向。研究表明,添加助剂或多金属复配、配体和离子液体的使用及载体改性均使贵金属催化剂的催化活性和稳定性得到一定程度提高,从而进一步增加了贵金属催化剂工业化应用的可能性。     

煤基液体燃料加氢脱氮催化剂的研究动态

煤基粗油中氮含量高达4500mg/L左右,采用石油系的NiMoS催化剂很难实现含氮芳香族化合物的脱除。为开发针对性更强、更高效的加氢脱氮催化剂,本文对煤基粗油加氢脱氮的催化剂研究动态进行了综述。首先介绍了煤基粗油中含氮芳香族化合物的组成及特点,接着围绕传统硫化物催化剂和脱氮性能较高的贵金属催化剂,从活性相的构筑与调控、载体在催化剂中的作用等方面进行了分析,最后比较了上述两种催化剂的催化性能。结果表明：贵金属催化剂活性高于传统硫化物催化剂;添加助金属形成合金可提高贵金属耐硫性与稳定性;采用具有一定酸性、与活性中心相互作用适中的载体的催化剂脱氮性能更佳。在综合分析已有文献和工作基础上,得出只有依据反应体系、特定反应过程来设计专一的加氢脱氮催化剂,才能从根本上提高含氮化合物的脱除率。     

钴基费托合成催化剂失活机理及再生研究进展

综述了钴基费托合成催化剂的失活机理、催化剂再生工艺及如何延长催化剂寿命的研究进展,通过分析催化剂失活原因,认为中毒、Co颗粒烧结、积炭、氧化、固相反应、晶相重构、表面阻塞和催化剂磨损等因素造成催化剂不同程度失活,其中积炭和Co颗粒烧结是催化剂失活的最主要原因,延长催化剂寿命的关键是提高催化剂的抗烧结能力和抑制积炭生成。增强活性金属Co和载体间的相互作用,保持Co晶粒分布均一或采用包覆、限域等策略可提高催化剂的抗烧结能力,通过添加助剂、调整氢碳比和空速等工艺参数亦可抑制积炭的生成。采用氢处理、脱蜡-氧化-还原和脱蜡-氧化-溶液处理-还原等工艺可实现催化剂的再生,对催化剂进行再生时要结合催化剂失活的主要原因,选择合适的再生工艺来最大限度地恢复催化剂活性。今后,提高催化剂的稳定性以及开发催化剂再生工艺技术路线是提高钴基费托合成技术竞争力的关键。     

助剂对镍基生物质焦油重整催化剂性能影响的研究进展

分别以碱及碱土金属、过渡金属以及稀土金属3种常见助剂类型,探讨了不同助剂对镍基催化剂催化生物质裂解及气化重整制氢催化活性、催化剂物化特性及催化剂失活特性的影响。添加碱金属组分后,生物质热解反应速率会大幅上升,生物质焦的水蒸气气化反应得到促进,并且达到最大热解速率所需的温度也有所降低,热解产物趋向于小分子量产物;过渡金属对生物质气化过程中生成焦油的催化裂解重整具有较好的催化活性;稀土元素对甲醇水蒸气重整等催化反应有着重要的作用,镍基催化剂中加入Ce和Pr能提高甲醇转化率、改善产气组分、提高H₂的选择性。结合国内外的研究情况发现钴、镧等金属助剂有利于提升镍基催化剂重整制氢活性,催化剂积炭及表面活性颗粒的聚集是造成催化剂失活的主要原因。     

钯基乙炔选择性加氢催化剂研究进展

催化选择加氢去除乙烯中微量乙炔是石化工业重要的反应过程,工业钯基催化剂选择性低、催化剂使用寿命较短。本文综述了近年来国内外乙炔选择性加氢钯基催化剂的研究进展。主要探讨了过渡金属、金属氧化物与非金属配体助剂能调变钯粒子空间结构,隔离分散钯粒子并与钯粒子产生电子效应;阐明了钯粒子尺寸与织构形貌的调控能改变钯的晶面结构,影响钯对乙烯的吸脱附和对氢气的活化与解离性能;评述了单一氧化物、复合金属氧化物、碳材料等载体为催化剂提供合适的表面酸碱性并加强了与活性中心之间的相互作用,稳定钯粒子抑制其发生迁移与团聚。提高乙烯选择性与催化剂稳定性是该研究的重点与难点,负载型钯基催化剂的发展方向是构建高分散钯粒子,并在反应过程中保持稳定。     

硝基苯液相催化加氢制苯胺催化剂研究进展

介绍了硝基苯液相催化加氢制苯胺的工艺过程,同时对该工艺所用催化剂体系(非贵金属类催化剂和贵金属类催化剂)进行了详述。非贵金属催化剂不仅存在对苯胺选择性差还存在对环境污染的问题;贵金属催化剂活性高,但成本也较高。开发催化活性高、稳定性好、寿命长、损耗低且环境友好型催化剂是硝基苯液相加氢催化剂发展的主研方向。     

催化重整原料预加氢催化剂及其工业应用

重整催化剂活性组分中含有贵金属,因此对重整原料中的硫、氮和砷等杂质含量提出了严格要求。为确保重整装置的长周期稳定运转,使重整催化剂能够充分发挥其催化性能,需设置原料预处理单元,一般采用加氢精制工艺去除有害杂质。随着煤化工的发展,煤基石脑油也将成为重整过程原料的来源,针对煤基石脑油开发相关的加氢催化剂也将成为研究重点。综述了催化重整原料预加氢催化剂的活性组分及其结构模型理论。主活性组分一般为Mo或W,助活性组分一般为Co或Ni。针对不同原料,需选取不同活性组分。其结构模型理论指出,活性组分与载体可生成四面体或八面体配位,只有八面体配位才能有效地发挥作用。同时对催化剂载体的研究进行了综述,包括工业化应用广泛的γ-Al₂O₃及对其改性方法和新型载体的研发。介绍了目前工业化预加氢催化剂的应用情况。指出未来重整预加氢催化剂将向着活性高、选择性高及稳定性好的方向发展。     

天然气催化燃烧催化剂的研究（Ⅰ）

介绍了天然气催化燃烧负载型贵金属催化剂的研究现状。在天然气催化燃烧催化剂中,贵金属催化剂尤其是Pd基催化剂得到了深入的研究。载体的选择和催化剂的化学修饰对催化剂的活性和稳定性具有至关重要的作用,催化剂前驱体的选择亦对催化燃烧活性有影响。在Pd基催化剂中,PdO是甲烷催化燃烧的活性中心,PdO─Pd─PdO的氧化还原过程对Pd基催化剂的活性起着决定性的作用。     

低温一氧化碳催化氧化研究进展

综述了贵金属 (Au、Pd、Pt)与非贵金属催化剂 (Co、Cu氧化物 )在低温CO氧化反应中的催化机理 ;阐述了催化剂的制备方法 (共沉淀法、细菌还原法、光沉积法、沉积沉淀法、化学气相沉积法、浸渍法等 )、制备条件 (pH值、焙烧温度、焙烧时间、沉淀剂种类等 )及载体种类 (金属氧化物、金属氢氧化物、沸石 )等对催化剂催化活性及稳定性的影响。指出了寻找一种活性、稳定性好且价廉的催化剂 ,以及通过助剂、载体的选择降低贵金属催化剂活性组分的含量 ,提高非贵金属的活性、稳定性的研究工作是今后的重要目标