四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍的合成与光谱性能

以中间体二-(3,4-二甲氧基苯基)乙二酮为原料,经过P2S5硫化、镍络合,合成了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯镍络合物近红外吸收染料.利用IR和1HNMR表征了最终产物硫代双烯合镍的结构.考察了四-(3,4-二甲氧基苯基)硫代双烯合镍在不同溶剂中的最大吸收波长及其光、热稳定性.     

3-(2-氨基-2-硫代乙基)苯甲酸甲酯的合成工艺改进

改进了BAH重要中间体3-(2-氨基-2-硫代乙基)苯甲酸甲酯的合成工艺。以苯甲酸甲酯为原料,通过氯甲基化、氰化和硫代三步反应合成3-(2-氨基-2-硫代乙基)苯甲酸甲酯。采用多聚甲醛和氯化氢作为氯甲基化试剂,通过多氯甲基副产物的循环,抑制多氯甲基化副反应,3-氯甲基苯甲酸甲酯收率可达85.3%;在水相中进行氰化反应,3-氰甲基苯甲酸甲酯收率达90.2%;以硫化氢为硫代试剂,在新型水/脒类盐酸盐的溶剂/催化剂体系中,结合滤液循环工艺,3-(2-氨基-2-硫代乙基)苯甲酸甲酯收率可达98.6%;三步反应总收率75.9%。     

铜-镍-铬体系复合镀层中微量硫的测定

本文提出了一种测定铜-镍-铬体系复合镀层中微量硫的方法。由于微量硫存在于铜镀层之外的镍-铬镀层中,故采用盐酸与复合镀层作用,使Ni~(2+)、Cr~(3+)进入溶液中,微量硫也随之进入溶液,经银型离子交换树脂消除干扰离子,然后配成20∶80的水-丙酮体系,采用铅离子选择性电极进行电位滴定,用Gran作图法及微机编程处理数据。此法简便、快速,精密度较好,结果良好。本方法最低检测下限可达1.0×10~(-7)摩尔·升~(-1)。     

硫代硫酸盐-EDTA-铜离子浸金体系硫代硫酸盐紫外光谱研究

采用紫外光谱对硫代硫酸盐-EDTA-铜离子浸金体系、硫代硫酸盐-氨水-铜离子浸金体系中硫代硫酸盐浓度进行分析和比较。结果表明:在硫代硫酸盐-EDTA-铜离子浸金体系中,无论金是否浸出,硫代硫酸盐浓度呈下降趋势,有金浸出时硫代硫酸盐浓度下降较慢;在硫代硫酸盐-氨水-铜离子浸金体系中,硫代硫酸盐浓度下降较快,其终浓度较硫代硫酸盐-EDTA-铜离子浸金体系中的终浓度要低。     

邻甲氧基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲的合成研究

硫代氨基脲类化合物作为具有光谱生物活性的生物分子,在抗癌、抗菌、抗炎等医药领域发挥了重要作用。本论文采用邻甲氧基苯甲醛和4-苯基-3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲,将邻甲氧基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl_2]_2反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-苯基-3-硫代氨基脲配合物,并研究其性质。     

水相合成S-正辛基-5,5-二苯基-2-硫代海因的绿色工艺

以5,5-二苯基-2-硫代海因和溴代正辛烷为原料，在碱水溶液中相转移催化合成S-正辛基-5,5-二苯基-2-硫代海因，考察溴代正辛烷用量、氢氧化钾用量、相转移剂种类和用量以及反应时间对产率的影响。确定较佳工艺条件为：5,5-二苯基-2-硫代海因50 mmol，溴代正辛烷55 mmol，氢氧化钾50 mmol，十八叔胺0.2 g，水50 mL，回流反应4 h，可得到高纯度S-正辛基- 5,5- 二苯 基-2 -硫代海因，产率达85%。产品结构经IR、¹H NMR、13C NMR及MS进行了表征。     

5-甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑的合成

本文报道了用硫代氨基脲与乙酸在盐酸、磷酸、多聚磷酸、硫酸等催化下,合成5-甲基-2-氨基-1,3,4-噻二唑,并对工艺条件进行了试验,结果表明,最佳工艺条件为硫代氨基脲与乙酸的摩尔比为1:14,浓盐酸催化,回流3小时,产率为74.34％。     

（S）-5-苄基-2，2，3-三甲基-4-硫咪唑烷酮的制备方法

成功研究了以P2S5／Al2O3体系作为硫代试剂，将（S）-5-苄基-2，2，3-三甲基-4-氧咪唑烷酮转化为（S）-5-苄基-2，2，3-三甲基-4-硫咪唑烷酮的方法，且反应条件温和，收率较高。     

双镍配合物光稳定剂

1 前言1,2-二硫代乙烯为配位体的有机金属配合物在塑料、橡胶的防光老化和有机染料的防光褪色方面有一定作用。我们曾合成了无取代的双(1,2-二苯基-1,2-二硫代乙烯)镍配合物。此化合物能提高多甲川染料的光稳定作用。为进一步提高光盘染料的光稳定性,本文作者合成了一系列取代基的镍配合物,并对它们的光稳定作用进行了研究,取得了一些有意义的结果。     

抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷在NR配方中的应用研究

以传统硫化体系、半有效硫化体系为参照,研究了抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷对天然橡胶的抗硫化返原性能以及物理性能的影响.结果表明:加入抗硫化返原剂1,6-双(N,N′-二苄基硫代氨基甲酰二硫)己烷的胶料的抗硫化返原性能明显提升.可以有效地提高硫化胶的定伸应力、邵尔A硬度、撕裂强度,且在空气中热老化后,该物理性能均有一定的提高.     

双α-二硫代二酮合镍配合物的合成改进及光谱分析

以二苯基乙二酮为原料,吡啶为催化剂合成1,2-二苯基-双α-二硫代二酮合镍配合物,产率55％,比传统的Schrauzer合成方法提高了20％。对配合物进行了红外、核磁、质谱分析,确证了其存在3种共振结构。     

非硫磷有机钼与硫代氨基甲酸酯的抗氧协同作用

采用差示扫描量热法（DSC）评价了非硫磷有机钼酸酯和亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯在聚-α-烯烃合成润滑油中的抗氧化安定性。静态和动态DSC氧化试验结果表明,非硫磷有机钼酸酯与亚甲基双二丁基二硫代氨基甲酸酯复合后,均可有效提高油品的氧化诱导时间和起始氧化温度,表现出了良好的高温抗氧协同作用。     

二苄基二硫代氨基甲酸镍的试制

<正> 二苄基二硫代氨基甲酸镍是氯磺化聚乙烯(海帕隆橡胶)的热稳定剂。在未硫化的氯磺化聚乙烯生胶中,每100份胶至少加入2份二苄基二硫代氨基甲酸镍,其硫化胶性能,和含有二甲基二硫代氨基甲酸镍或二丁基二硫代氨基甲酸镍进行比较,显著地提高了胶料的抗焦烧性和耐热老化安定性。氯磺化聚乙烯是合成橡胶中的一种有价值的特种橡胶品种,它的固态胶含2.5～4.5％的氯和0.4～3％的硫,能被硫化制成各种橡胶产品,这些产品有特殊的抗氧、臭     

2-二甲胺基-1-硫代磺酸钠基-3-硫代磺酸基丙烷的合成

以 1-二甲胺基 - 2 ,3 -二氯丙烷盐酸盐水溶液与硫代硫酸钠为主要原料 ,合成制得 2 -二甲胺 - 1-硫代磺酸钠基 - 3-硫代磺酸基丙烷。先在 0～ 3℃ ,盐酸盐水溶液中加入定量NaOH制得氯化物 ,再进行硫代硫酸化反应。用正交设计试验法优选出硫代硫酸化反应最佳工艺条件为 :氯化物pH值 6 .8,反应温度 6 9℃ ,反应时间 3 .5h ,甲醇用量为每摩尔氯化物 6 0 0g,反应收率从目前工业生产的 85 .4%提高到 95 .8%。     

4-甲基-3-硫代氨基脲型钌配合物的合成和性质研究

钌配合物由于其的高效、低毒的特点,可有效克服铂金属配合物副作用大、对癌细胞缺少选择性等缺点,而成为研究热点。本论文采用邻甲氧基苯甲醛和4-甲基-3-硫代氨基脲反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲,将邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲作为配体与[Ru(p-cymene)Cl_2]_2反应制备邻甲氧基苯甲醛缩4-甲基-3-硫代氨基脲配合物,并研究其性质。     

1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮类化合物的合成

为了发现新型具有除草活性的化合物,以异硫氰酸酯与氨基酸进行反应得到中间体3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮,再与不同取代基的酰氯反应得到了10个结构新颖的目标化合物1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮。对反应条件和提纯方法进行了摸索,目标化合物的收率均在75%以上,对其结构进行了1H NMR、IR验证。     

金属原子对硫代双烯金属络合物光热稳定性的影响

为了探究硫代双烯金属络合物的金属原子对化合物性能的影响,本文设计并合成了一个含长碳链的硫代双烯钴络合物的近红外染料,考察其光热性能,并与镍硫代双烯络合物性能对比。测试结果表明:镍的络合物比钴的络合物具有更好的稳定性。     

新的5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯的合成

以4-羟基苯甲醛和2-硫代乙内酰脲为原料高收率的合成了5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮,再将它与取代苯磺酰氯反应合成了标题化合物,它们的结构经1~HNMR、~(13)CNMR和元素分析确证.     

4,5-二羟基-1,2-二硫杂环己烷合成方法的改进

以往合成4,5-二羟基-1,2-二硫杂环己烧都是先制得二硫代苏糖醇(Dithiothreitol,简称DTT)或二硫代赤藓醇(Dithioerythriol,简称DTE)再经氧化而得。此方法的缺点是需要乙酰化及硫代乙酰化,要用具有恶臭味的硫代醋酸作原料,操作复杂。作者省去两步乙酰化,用多硫化钠与1,4-二溴-2,3-丁二醇直接作用得氧化的DTT,产率达64.4％。此方法适于大量生产。如需要二硫代苏糖醇,可用适当的方法还原制得,因为DTT与DTE均可用作巯基保护剂及人体γ-球蛋白的还原降解试剂。近年来用作人头发的卷曲造形固定液及头发和皮肤的脱毛剂,具有作用迅速、易洗、无刺激性的特点,因此改进合成方法具有一定的意义。合成步骤如下:     

光敏材料3-苯基-2-硫代-2,4-恶唑烷二酮的合成

作为光敏材料的3-苯基-2-硫代-2,4-恶唑烷二酮,或做光学增感剂直接用在电子照像感光材料和热现像感光材料,或用作照像感光材料增感染料的中间体,因此合成该化合物极为重要。我们参照(?)野耕造制取3-取代-2-硫代-2,4-恶唑烷二酮的方法对该化合物进行了合成,其反应为: