低游离TDI聚氮酯预聚体的研制

叙述了甲苯二异氰酸酯 (TDI)与三羟甲基丙烷 (TMP)和 1 ,4 丁二醇 (1 ,4 BD)在催化剂的作用下制备预聚体的合成路线。研究了异氰酸酯基 (NCO)与羟基 (OH)的配比、反应温度以及催化剂种类对游离TDI含量的影响 ,为降低预聚物中有害游离单体提供了有效的方法。     

水性氨酯油木器漆的研制

采用气干性植物油与三羟甲基丙烷(TMP)的醇解产物,代替传统的聚酯聚醚多元醇与甲苯二异氰酸酯(TDI)和二羟甲基丙酸(DMPA)反应,用三乙胺中和,加水稀释得到自乳化的水性氨酯油乳液.由此乳液制备了性能优良的水性氨酯油木器漆,并对影响乳液性能的各种因素进行了探讨.     

影响TDI-TMP预聚物贮存稳定性的因素

讨论了甲苯二异氰酸酯－三羟甲基丙烷（TDI－TMP）预聚物的固体分、投料比、反应温度和溶剂等因素对预聚物对贮存稳定性的影响，确定了制备贮存稳定性好的TDI－TMP预聚物的工艺条件。     

聚酯型水性聚氨酯的合成和性能研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚酯二元醇、二羟甲基丙酸等为主要原料合成了聚酯型水性聚氨酯乳液。研究了三羟甲基丙烷(TMP),二羟甲基丙酸(DMPA),异氰酸酯基与羟基物质的量比(n/n)等对水性聚氨酯耐水性能、稳定性以及力学性能等的影响。结果表明,当n/n为NCO OH NCO OH2,DMPA含量为6%,TMP加入量0.6%,水性聚氨酯性能最佳。     

TDI-TMP合成反应动力学研究

在不加催化剂的条件下用化学分析法研究了甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟甲基丙烷(TMP)的反应动力学,结果表明:-NCO与-OH的反应属于二级反应,由于TDI中对位-NCO基(C4-NCO)和邻位-NCO基(C2,6-NCO)反应活性的差异,在动力学曲线上呈现出一个明显的折点,该折点被认为是C4-NCO和C2,6-NCO反应活性的分界点.同时计算了不同温度下C4-NCO和C2,6-NCO的反应速率常数(K1,K2)和活化能(Ea1,Ea2),随着温度的升高,C4-NCO和C2,6-NCO反应活性都增加但两者的差异逐渐减小.同时还研究了不同-NCO和-OH配比下反应动力学.     

用季戊四醇和高沸点二元醇代甘油生产聚氨酯漆用醇酸树脂

本文介绍了用季戊四醇和高沸点二元醇代替甘油生产含羟基醇酸树脂以及用来与甲苯二异氰酸酯-三羟甲基丙烷(TDI—TMP)加成物配制聚氨酯清漆的小试和大生产结果.结果表明,替代后的树脂生产工艺稳定,用它制备的聚氨酯清漆,性能达到或超过了S01—3聚氨酯清漆的技术指标.     

降低TDI—TMP固化剂中游离TDI含量的研究

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为原料,采用金属离子催化聚合法合成了低游离TDI含量的聚氨酯固化剂.结果表明:自制的金属离子催化剂A101的催化效果最佳.合成的产品符合国家标准,残留TDI单体的含量小于0.5%.探讨了A101的催化机理,并计算了反应体系的活化能.计算表明:添加A101催化剂能够有效降低反应的活化能.     

TDI—三羟甲基丙烷预聚物合成方法的改进

在双组份聚氨酯涂料中,一般采用甲苯二异氰酸酯(TDI)与三羟甲基丙烷(TMP)反应生成的预聚物。传统工艺采用TDI与TMP的摩尔比为3.5～4.0。这种配方,预聚物粘度低,易控制,但预聚物游离TDI含量高达5％以上。一般消除游离TDI的办法,是用混合烃进行多次萃取,而这种工艺繁锁,溶剂耗量大,成本高。另外,TMP中微量水份的脱除,是用环已酮作溶剂,利     

双组分聚氨酯胶粘剂的制备

以已二酸,已二醇,1,2-丙二醇,甲苯二异氰酸酯(TDI)和三羟基甲基丙烷(TMP)为原料,合成了一种双组分聚氨酯胶粘剂。制备了一种新型固化剂(TMP-TDI聚合物),甲组分为端羟基型的预聚体,选取的PEPA与TDI的摩尔比为8∶1,乙组分(TDI-TMP加成物),TDI与TMP最佳摩尔比控制在3.0~3.1左右。     

TDI水性聚氨酯胶粘剂的力学性能研究

以聚已内酯二醇(PCL220N)、甲苯二异氰酸酯(TDI-80)、二羟甲基丙酸(DMPA)为基料,以三羟甲基丙烷(TMP)为交联剂、环氧树脂(E-44)和松香为改性剂,制备出环氧树脂和松香改性的TDI水性聚氨酯胶粘剂。同时考察了环氧树脂(E-44)、松香和三羟甲基丙烷用量以及n(—NCO)/n(—OH)比值对TDI水性聚氨酯胶粘剂力学性能的影响。结果表明,当环氧树脂含量为5.73%,松香含量为8.92%,三羟甲基丙烷含量为2.68%,n(—NCO)/n(—OH)比值为1.23时,TDI水性聚氨酯胶粘剂的拉伸强度达到最大值为4.72 MPa。     

红外光谱法研究TDI—TMP固化剂的合成过程

采用傅里叶变换红外光谱分析技术对甲苯二异氰酸酯（TDI）与三羟甲基丙烷（TMP）固化剂合成反应过程中的聚氨酯预聚物进行表征,分析原料谱图和合成过程中预聚物谱图,确定反应进程,探讨反应机理。TDI—TMP合成过程的红外光谱分析结果表明,虽然TMP是一种结构紧密空间不舒展的多元醇,但是在TDI大量过量时,-OH基在低温下通过延长反应时间是可以基本反应完全的。在优化的合成工艺条件下得到了分子质量小、黏度低的理想预聚物,该预聚物适合在薄膜蒸发器中进行游离TDI的分离。     

TDI-TMP聚氨酯固化剂合成的影响因素

以TDI和TMP为原料合成了低游离TDI、浅色的TDI-TMP型固化剂,讨论了TDI与TMP投料比、反应温度、催化剂用量等工艺条件对低游离浅色TDI-TMP型固化剂产品的TDI游离含量、粘度、色度、稳定性等指标的影响。结果表明,制备TDI-TMP型固化剂的最佳工艺条件:当nTDI/nTMP为3.0～3.2时,选用多次加料法,温度选择在50～60℃之间使NCO基和OH基反应,并在70℃保温使反应趋于完全;催化剂质量分数为0.4‰左右(按固体质量分数为50%计);阻聚剂质量分数为1.5‰～3.0‰;抗氧剂质量分数一般在4‰左右时,游离TDI符合TDI-TMP型固化剂行业技术指标。     

水性聚氨酯羟基组分的制备及其稳定性研究

采用聚丙二醇(N210)、2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料合成具有支化结构的水性聚氨酯羟基组分。探讨了工艺条件对羟基组分中—NCO含量的影响,采用红外光谱(IR)对产物进行了表征;用亚微观可视化反应装置测试了乳液粒径;用Stokes自由沉降速率方程求出了乳液的沉降速率。结果表明,适宜的工艺条件是反应温度为75℃,反应时间为4h;乳液的稳定性与DMPA和TMP的含量密切相关,随DMPA含量的增加乳液稳定性增加;当TMP的质量分数为0～4.7%时,其沉降速率为(0.041×10-13)～(2.124×10-13)m/s,乳液较稳定。     

聚氨酯固化剂合成研究

提出了要想在薄膜蒸发器中分离出TDI,得到合格的聚氨酯固化剂产品,需要从合成固化剂入手,相对分子质量小、反应完全的聚氨酯固化剂更适合在薄膜蒸发器中进行分离,研究探讨了聚氨酯合成工艺。研究显示:分段升温反应有利于降低固化剂黏度;TDI和TMP的配比越大,固化剂黏度越小,但为了给后处理减小蒸馏负荷,确定TDI/TMP的质量比为4.6∶1;研究了酸碱度对反应的影响,反应体系偏碱性加速副反应,酸性较强也会加速副反应,研究显示加入少量磷酸有利于黏度的降低,提出了副反应抑制机理。合成的预聚物在分离过程中未见堵塞设备现象。     

A recycling model of excess toluene diisocyanate isomers in the preparation of polyurethane prepolymer

Reaction kinetics of dropwise addition of trimethylolpropane (TMP) to toluene diisocyanate (TDI‐80) at various temperatures and initial stoichiometry was studied. The progress of the polymerization reaction was monitored by measuring the concentration of isocyanate groups and TDI isomers by means of backtitration and high performance liquid chromatography (HPLC), respectively. The kinetics of dropwise addition method, compared with the conventional one‐shot method, was well described by a second order equation. This procedure was optimized by comparing the deviations between experimental data and theoretically calculated data. The effects of temperature, initial stoichiometry and TDI isomers on the amount of excess 2,4‐TDI and 2,6‐TDI were investigated. Three commercially available TDI mixtures, 65 : 35, 80 : 20, and 100 : 0 ratio of 2,4‐TDI/2,6‐TDI, respectively, were used. A recycling model of unreacted TDI isomers and solvent was established to reach a stable process and yield polyurethane prepolymer with good reproducibility. This model has been applied in the chemical plant to prepare polyurethane prepolymer with precisely defined chemical compositions in a continuous process. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci., 2013     

采用薄膜蒸发器从聚氨酯预聚物中分离TDI(英文)

从聚氨酯预聚体分离游离的二异氰酸酯的方法有许多种,最好的方法是使用薄膜蒸发器进行分离。采用内冷凝式薄膜蒸发器和二次蒸馏技术研究了从甲苯二异氰酸酯(TDI)/三羟甲基丙烷(TMP)型聚氨酯预聚体分离游离TDI的方法及影响TDI分离的主要因素。研究工作通过使用MD-S80内冷式薄膜蒸发器,并调整蒸馏温度和真空度使产物中游离TDI低于0 5%。相应的蒸馏参数是:原料流速1 0kg/h,原料Ⅰ温度100℃,原料Ⅱ温度110℃,一次蒸馏温度150℃,二次蒸馏温度200℃,第一次蒸馏余压5000Pa,二次蒸馏余压35Pa;刮板转动速度150r/min。二次蒸馏后用醋酸丁酯稀释成质量分数为75%的溶液。预聚体中TDI质量分数为0 4%。异氰酸基含量高于12 7%,达到了分离的目标。结果表明内冷式薄膜蒸发器进行二次蒸馏有效地从TDI TMP预聚体分离了游离的TDI。     

甲苯-2,4-二异氰酸酯改性蒙脱土制备方法及结构表征的研究

研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)分子结构中的异氰酸酯基团(─NCO)与蒙脱土(MMT)表面羟基的修饰反应,以反应程度P(TDI)为指标,考察了反应时间、反应温度、TDI的用量以及蒙脱土活化条件对改性反应程度的影响。结果表明,TDI改性蒙脱土的最佳条件为:反应时间80 min,反应温度80℃,MMT与TDI质量比为1∶0.3,蒙脱土活化条件为250℃、反应2 h,反应程度可达到34.28%。IR,XRD测试改性物TDI/MMT,结果表明,TDI与蒙脱土片层表面的羟基发生反应,引入了─NCO基团,改性后的蒙脱土的层间距较原土有所增大,从而实现了蒙脱土的有机化改性。