氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的工艺研究

研究了氯酸钠氧化β-紫罗兰酮的反应过程,考察了不同条件下的反应工艺,提出了可能的反应机理。实验揭示,改变反应温度和反应物摩尔比,主产物为4-氧代-β-紫罗兰酮或5,6．环氧-β-紫罗兰酮,在最优反应条件下其收率依次为53．5％和25．4％。产物结构经红外光谱、元素分析、氢核磁共振谱和质谱分析得以确认。未反应的β紫罗兰酮经减压蒸馏回收,产物重复使用性良好。     

过氧叔丁醇催化氧化法合成4-氧代-β-紫罗兰酮

开发了一种以过氧叔丁醇为氧化剂,乙酰丙酮钒为催化剂合成4-氧代-β-紫罗兰酮的方法。主要探讨了氧化剂用量、催化剂用量、溶剂、温度对反应的影响。得出4-氧代-β-紫罗兰酮的有利合成条件是β-紫罗兰酮1.92g(10mmol),VO(acac)20.13g(0.5mmol),过氧叔丁醇50mmol,在35℃下于10mL丙酮中反应6h,4-氧代-β-紫罗兰酮的产率达到68%,纯度高于98%。     

4-氧代-β-紫罗兰酮的合成与后处理

以β-紫罗兰酮为原料,氯酸钠为氧化剂,碘化钾为催化剂,盐酸或氢溴酸为氢离子供体,添加二氧化锰作为稳定剂,在20～45℃下反应并控制体系p H1.0,氧化制备得到目标产物4-氧代-β-紫罗兰酮。反应液经碱液洗涤后得到棕黄色粗产物,粗产物在惰性溶剂中结晶可得到黄色固体,也可经减压蒸馏得到淡黄色粘稠液体,产物GC含量90%～95%,平均收率约65%。     

2-羟基-3,4,5-三甲氧基苯乙酮的合成

对半齿泽兰素重要中间体2-羟基-4,5,6-三甲氧基苯乙酮进行合成,以三甲氧基苯为起始原料,经氧化、还原、傅-克酰基化、水解、甲基化5步反应合成了目标产物,并采用单因素实验优化了各步反应条件,总收率48%。采用红外光谱、核磁共振氢谱等检测手段确证了中间体及产物的结构。     

2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑的合成研究

以取代碘苯和2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑为原料,合成了一系列2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑类化合物,确定最佳合成条件为:以碘化亚铜作催化剂、2-吡啶甲酸作配体,于70～80℃在二甲基亚砜中反应24～36h。目标化合物结构经核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱、质谱分析确证。     

3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成研究

以w(NaOH) =33%水溶液为催化剂 ,异丙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料 ,一步法合成了3 二氯乙酰基 2 ,5 二甲基 2 乙基 1,3 口恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件 :四氯化碳作溶剂 ,反应温度 - 10～ - 5℃ ,反应搅拌时间 1h ,产物收率 6 2 2 %。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证     

3-氧代-α-紫罗兰醇的合成研究

以α-紫罗兰酮为原料,通过氧化和还原2步反应合成了目标物质:3-氧代-α-紫罗兰醇,在原有合成方法的基础上减少了合成步骤,并且通过优化反应条件,寻找合适的反应的条件,能够提高反应产率,比文献值要高出15%。产物通过红外和核磁进行表征确认是需要的目标物质。     

7-苄氨基-9,10-二氢-1,2,4-三氮唑并[4,3-a]喹啉衍生物的合成

以6-氨基-3，4-二氢-2(1H)-喹啉酮为起始原料，经缩合、还原、硫代、环合等反应合成了5个未见报道的7-苄氨基-9，10-二氢-1，2，4-三氮唑并[4，3-a]喹啉衍生物。产物及中间产物的结构经红外光谱和核磁共振谱确证。     

3-二氯乙酰基-2,5-二甲基-2-乙基-1,3-(口恶)唑烷的合成研究

以w(NaOH)=33%水溶液为催化剂,异丙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料,一步法合成了3-二氯乙酰基@2,5-二甲基-2-乙基-1,3- 唑烷.采用正交实验设计获得最佳反应条件:四氯化碳作溶剂,反应温度-10～-5℃,反应搅拌时间1 h,产物收率62.2%.产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证.     

由α-环柠檬醛直接缩合制备β-紫罗兰酮的研究

以柠檬醛为原料经酸化环化得到α-环柠檬醛,然后直接与丙酮缩合得到产物 β-紫罗兰酮.对影响反应的主要因素包括催化剂NaOH溶液浓度、反应温度和时间等进行了优化,得到如下较佳工艺条件:α-环柠檬醛和丙酮在5%的NaOH水溶液作用下于45℃反应6 h,减压精馏得到产物β-紫罗兰酮,收率为71.6%,含量为93.5%(GC)...     

2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的合成和结构表征

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、氯化氢气体为原料,在冰乙酸溶剂中合成了2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚,考察原料配比、反应温度、反应时间对产物收率的影响。结果表明,较佳的工艺条件为:在冰乙酸溶剂中,2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛的摩尔比为1∶1.3,反应温度为30～40℃,反应时间为6 h。在上述条件下,2,6-二叔丁基-4-氯甲基苯酚的收率为84.7%,纯度可达96.8%。产物结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱表征,与目标产物结构一致。     

2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮的合成工艺

2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮是一种重要杂环类化合物,是合成医药、农药重要的活性中间体。本文以苯胺为起始原料,经重氮化、还原等反应制得苯肼盐酸盐,再与顺丁烯二酸酐缩合得到2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮。通过单因素实验的方法研究了物料配比、反应时间及反应温度等因素对产物收率的影响,获得的最佳工艺条件为:n(苯胺)∶n(亚硝酸钠)∶n(浓盐酸)=1∶1.02∶2.3,还原反应温度85℃,还原反应时间2h,缩合反应温度100℃,缩合反应时间3h,此条件下合成2-苯基-6-羟基-3-哒嗪酮的收率达到85%,通过熔点测定、红外光谱、核磁共振氢谱和液相色谱测定表征和分析,表明合成物质确为目标产物。     

4-叔丁基-2,6-二(4-吗啉甲基)苯酚的合成

在碱催化条件下,以对叔丁基酚为底物,与甲醛和吗啉进行Mannich反应,制备了4 叔丁基2, 6 二(4 吗啉甲基)苯酚。最佳工艺条件为: 80℃回流反应8h,w(NaOH) =10%的水溶液进行催化,收率83 8%。并通过红外光谱、核磁共振氢谱和碳谱对目标产物进行了结构表征。     

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成

以5,6-二甲氧基-1-茚酮和4-甲醛吡啶为原料,经过缩合、N-苄基化反应合成了盐酸多奈哌齐的重要中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶。研究了两步反应的主要因素对收率的影响,探讨并找到较佳反应条件。反应总收率88.4%(95.2%×92.8%)。经核磁共振谱图分析确认为目标产物。     

3-二氯乙酰基-2-甲基-2-乙基-1,3-噁唑烷的合成研究

以w(NaOH) =33%水溶液为催化剂、乙醇胺、丁酮和二氯乙酰氯为原料 ,一步法合成了3 二氯乙酰基 2 甲基 2 乙基 1,3 口恶唑烷。采用正交实验设计获得最佳反应条件 :三氯甲烷做溶剂 ,反应温度 - 4～ 4℃ ,反应搅拌时间 1h ,产物收率 78 6 %。产品经红外光谱、核磁共振和元素分析确证。     

2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑的合成

对2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑的合成工艺进行了优化研究,确定以3-甲基-4-正丁酰氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料,经过还原、环合、水解3步反应制得目标产物,总收率为76.3%,所得产物经红外光谱和核磁共振氢谱等验证了结构。     

1-环己基-2-吡咯烷酮的合成

以磷酸作催化剂,γ-丁内酯和环己胺反应合成了1-环己基-2-吡咯烷酮,确定了最佳合成工艺条件:n(γ-丁内酯)∶n(环己胺)∶n(磷酸)=1.0∶2.0∶0.15,反应时间2 h,反应温度为170~200℃;产物经减压蒸馏分离提纯,蒸馏后的残余物作催化剂循环使用,1-环己基-2-吡咯烷酮收率90.3%,质量分数99.5%;产物用元素分析、红外光谱、核磁共振等进行了确证。     

过氧叔丁醇氧化合成3-氧代-α-紫罗兰酮

开发了一种以过氧叔丁醇为氧化剂,乙酰丙酮钒为催化剂的合成3-氧代-α-紫罗兰酮的方法。主要探讨了氧化剂用量、催化剂用量、溶剂、温度对反应的影响。得出3-氧代-α-紫罗兰酮的有利合成条件是α-紫罗兰酮1.92g(10mmol),VO(acac)20.13g(0.5mmol),过氧叔丁醇50mmol,在35℃下于10mL丙酮中反应6h,3-氧代-α-紫罗兰酮的产率达到58%,纯度高于98%。     

盐酸莱克多巴胺-D6新的合成方法研究与结构表征

稳定同位素内标试剂与同位素稀释质谱法相结合的检测技术,为快速准确地检测莱克多巴胺的含量提供了可能。以4-（4-甲氧苯基）-2-丁酮为起始原料,经氢-氘交换、还原胺化、脱保护基反应,合成稳定同位素氘标记的盐酸莱克多巴胺。该合成路线具有路线短、操作简便、原料廉价易得等优点。合成产物经核磁共振氢谱（¹HNMR）和质谱（ESI-MS）表征确认,氘同位素丰度为97.7 atom%D,可作为质谱内标试剂应用于兽残检测领域。     

β-紫罗兰酮的合成工艺研究

从山苍子油出发 ,经缩合、环化两步反应 ,直接合成 β 紫罗兰酮。研究了催化剂、溶剂的种类和用量、反应物配比、反应温度等因素对体系的影响。最佳合成工艺条件为 :缩合反应 :C -1作助催化剂 ,n(丙酮 )∶n(柠檬醛 ) =9∶1,n(主催化剂 )∶n(柠檬醛 ) =0 5 0∶1 0 0 ,主催化剂(NaOH水溶液 )质量分数 5 % ,反应温度 35℃ ,缩合转化率可达 98 4 % ;环化反应 :以氯仿作溶剂 ,H - 1作催化剂 ,m(催化剂 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,m(氯仿 )∶m(假性紫罗兰酮 ) =2 0∶1 0 ,反应温度 - 10℃ ,环化转化率可达 99 7%。产品总收率达 4 7 5 % ,w(β 紫罗兰酮 )≥92 %。