反式 -1,4-聚异戊二烯相对分子质量的调节

采用负载钛本体沉淀聚合法,以氢气作链转移剂,制备了不同相对分子质量的反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),讨论了老化、氢气调节及塑炼对其相对分子质量的影响,以及不同相对分子质量TPI的结构与性能。结果表明,本体系合成TPI的数均相对分子质量为(5～15)×104,相对分子质量分布为2.00～3.00;门尼粘度为20～120时,随着TPI相对分子质量的降低,其结晶速度提高,结晶度无明显变化,拉伸强度明显降低,扯断伸长率、屈服强度和邵尔A型硬度无明显变化。     

环氧化反式- 1,4-聚异戊二烯的合成

以负载钛催化异戊二烯本体沉淀聚合所合成的粉状反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)为原料,过氧乙酸水溶液为介质,研究了水相悬浮法合成环氧化TPI(ETPI)的合成条件及动力学特性,并考察了ETPI的环氧度测定方法和反应残液的回收利用问题.结果表明,用该法合成ETPI适宜的反应条件为体系pH值等于4.5,且于约20℃反应1～3 h,可获得环氧度小于50%的ETPI;聚合动力学特性为过氧乙酸参与了环氧化反应,过氧乙酸的生成反应可忽略不计,反应的活化能为(72±5)KJ/mol,ETPI的环氧度可由反应前后过氧乙酸浓度的变化求得,与核磁共振法测得的环氧度相比,误差为±10%,有利于环氧度的控制.     

天然橡胶/反式-1,4-聚异戊二烯并用胶硫化体系的研究

考察了3种典型促进剂，噻唑类(M)、次磺酰胺类(NOBS)和秋兰姆类(TMTD)，普通硫化体系(CV)、半有效硫化体系(SEV)、有效硫化体系(EV)及促进剂NOBS用量、硫黄用量对并用胶性能的影响。结果表明，NOBS是并用胶作为胎面胶较为理想的促进剂，CV体系和SEV体系可以获得较好的综合性能。反式-1，4-聚异戊二烯(TPI)并用胶的性能变化规律与一般橡胶有所不同，当硫黄用量为3～5份，促进剂NOBS用量0．8～1．0份时，并用胶可获得良好的综合性能。     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的结构与性能

研究了水相悬浮法合成环氧化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的结构与性能。结果表明，反式－1，4－聚异戊二烯TPI粉粒的晶区和无定形区均能发生环氧化反应，但因二者反应性不同，导致环氧基团在同一分子链无定形区链段部分数目较多而在晶区链段部分数目较少，形成类嵌段结构，在微观上整个分子链的环氧化不均匀；随环氧度的增加，ETPI分子链的刚性、极性增加，结晶性变差，生胶在非极性溶剂中的溶解性变差，在甲苯中的特性黏数降低，熔点降低，邵尔A型硬度先降低后升高，密度、凝胶质量分数增加，门尼黏度升高，加工性变差。     

反式聚异戊二烯的加工性能和流变行为

研究了反式－1,4－聚异戊二烯（TPI）的加工性能和毛细管流变行为。结果表明,TP有较好的开炼,密炼和挤出性能,易塑化,包辊,挤出物表面光滑,用于橡胶工业时无需改变现有工艺和设备,TPI的流变行为基本符合幂律流体的流变规律,测定的粘流活化能为20－27kJ/mol。     

环氧化反式-1,4-聚异戊二烯的硫化及硫化胶性能

研究了4种不同环氧基摩尔分数化反式－1，4－聚异戊二烯（ETPI）的硫化及硫化胶性能，并对其在轮胎胶料中的应用进行了探讨，结果表明，ETPI可用传统的硫黄－促进剂体系进行硫化，在3类常用促进剂（M，CZ，TMTD）中，以CZ为硫化促进剂时的硫化曲线最为理想，随着环氧基摩尔分数的增加，ETPI硫化胶的弹性变差，耐磨性，耐油性，与轮胎帘线的粘接性和抗湿滑性较未硫化反式－1，4－聚异戊二烯（TPI）均有大幅度提高，但生热和滚动损失有所增加。在100℃下热空气老化结果表明，ETPI硫化胶属于交联反应为主的老化历程。环氧基摩尔分数为17％－25％的ETPI综合性能最好，ETPI与丁苯橡胶并用于胎面胶中可显著地提高其抗湿滑性能和耐油性，并用于天然橡胶帘布层胶中能显著地提高其与钢丝或尼龙帘线的粘接性。     

高反式—1,4—聚异戊二烯形状记忆材料的研究

低度交联反式－１,４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）是一种交联度控制在一定范围,室温下可结晶,加热后具有热弹性,从而具有形状记忆功能的材料。本文研究了有机过氧化物硫化体系及填料对低度交联ＴＰＩ力学性能、电性能以及热刺激变形温度等的影响,并和硫磺硫化体系进行了对比。结果表明,有机过氧化物硫化比硫磺硫化ＴＰＩ形状记忆材料具有更高的硬度、拉伸强度,更低的回复残率,更大的体积电阻率,适合电绝缘性能要求较高的制品。     

反式-1,4-聚异戊二烯的老化行为及分子模拟研究进展

概述了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)老化行为的研究进展,介绍了TPI的老化类型及部分老化机理,探讨了分子模拟技术在研究TPI老化过程中微观结构的优势,综述了分子模拟方法在老化机理研究方面的应用,并提出了发展建议。     

充油反式-1,4-聚异戊二烯

用负载钛体系催化本体沉淀聚合法,合成了高门尼黏度反式-1,4-聚异戊二烯(TPI),采用干法充油工艺制备了充油胶。结果表明,随充油量的增加,TPI的加工性能明显改善;硫化胶抗湿滑性能提高;撕裂强度在充油37．5份时达到极大值;滚动阻力有所上升,其他力学性能下降,但仍能满足使用要求。TPI充油量以37．5份为宜。     

填料对反-1,4-聚异戊二烯性能的影响

研究了填料对反－1，4－聚异戊二烯（TPI）硫化胶和混炼胶的物理机械性能和结晶性能的影响。结果表明，在TPI中加入填料后，其硫化胶的300％定伸应力随填料用量的增加而增加，拉伸强度则在填料用量为20份时达到最大值；加入填料同时能降低TPI混炼胶的结晶度，填料用量增加，TPI混炼胶的结晶下降；且填料增强效果越好，结晶度下降越大。     

低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡的分级与表征

以负载型TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu),为催化剂,1．48MPa氢气为相对分子质量调节剂,采用本体淤浆聚合法,制备了重均相对分子质量及其分布分别为42700和50,特性黏数为0．697dL/g的低相对分子质量反-1,4-聚异戊二烯蜡(LMTPIW),并对其级分进行了表征。结果表明,随着教均相对分子质量的降低,LMTPIW的熔体流动性增加,结晶度下降,熔点降低,反-1,4-结构摩尔分数下降,但基本在90％以上,3,4-结构摩尔分数为1．0％～1．5％。当数均相对分子质量超过860时,LMTPIW由黏性转变为脆性;大于1800时,又转变为韧性物质。所得LMTPIW为相对分子质量分布宽、结构性能差异较大的分子混合物。     

反－1，4－聚异戊二烯的结晶行为

用膨胀计法研究了负载型钛催化合成反－１，４－聚异戊二烯（ＴＰＩ）的结晶行为，其本体结晶动力学实验数据符合Ａｖｒａｍｉ方程。结晶速率常数ｋ在２０～４５℃时，随温度升高而减小；Ａｖｒａｍｉ指数ｎ在２０～３０℃时，接近１，在４５℃时，接近２。同时还考察了交联对ＴＰＩ结晶速度和结晶度的影响，并用ＤＳＣ观察了交联ＴＰＩ熔融吸热峰的变化。     

反式-1,4-聚异戊二烯/碳纳米管复合材料的电磁性能

用紫外光辐照法制备了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)/碳纳米管(CNTs)复合材料,研究了复合材料的导电性能和电磁性能。结果表明,室温下,当CNTs质量分数为5%时,复合材料的体积电阻率比纯TPI下降了7个数量级,达到6.07×108Ω.cm;当温度为20~100℃时,复合材料的电导率基本保持稳定。在2~10GHz的微波频段内,复合材料的介电损耗远远大于磁损耗,具有较宽的介电损耗(约为21~48)。     

反式-1,4-聚异戊二烯的结晶性

采用差示扫描量热仪、傅里叶变换红外光谱、偏光显微镜和X射线衍射仪等研究了反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)的结晶性。结果表明,在TPI的差示扫描量热分析中,随着升温速率提高,第1次升温曲线上的β晶型熔融温度移向高温;而第2次升温曲线上的α晶型结晶熔融峰逐渐消失,且与第1次升温时相比β晶型的熔融温度偏高;而随着降温速率的提高,TPI的结晶峰向低温方向位移。用不同方法制备的TPI薄膜可以得到球晶、碎晶和捆束状晶体。与浇铸薄膜相比,热压薄膜傅里叶变换红外光谱曲线上的843 cm-1和980 cm-1两侧各出现了2个肩峰,而890 cm-1处的结晶峰消失。拉伸后在TPI的X射线衍射谱线上,0.47 nm和0.39 nm晶面间距的所属峰形比拉伸前要尖锐得多,而0.33 nm晶面间距所属峰则弱化。     

水相悬浮法氯化反式-1,4-聚异戊二烯的反应动力学

对现行工艺条件下水相悬浮法氯化反应,采用经验式y=10.391 lnx 21.602预测氯化反应程度,即根据氯化反应时间(x)计算氯质量分数(y),相关系数R2=0.985 4;利用方程式y=0.061 9e0.042 8X,用实际所测得的氯质量分数(X),计算出氯化反应相应的转化率(y),相关系数R2=0.997 2;水相悬浮法氯化工艺条件下的表观反应级数为:n=0.95;经过恒定反应时间,对不同反应温度对氯含量的影响进行考察,计算出氯化反应的表观活化能为13.36 kJ/mol.     

反式-1,4-聚异戊二烯(TPI)/石墨烯纳米复合材料力学性能的研究

以石墨烯为填料,反式聚异戊二烯为基体,通过熔融法制备了反式聚异戊二烯/石墨烯纳米复合材料,并对其力学性能进行了探讨。实验结果表明:随着石墨烯含量的增加,复合材料的拉伸强度和断裂伸长率增加。当石墨烯的质量分数为0.05%时,纳米复合材料拉伸强度最大,为44 MPa。添加石墨烯可以显著提高复合材料的力学性能。