甲醇、碳酸二甲酯、草酸二甲酯二元体系汽液平衡测定与关联

采用液上气相色谱法测定了一氧化碳低压气相催化合成碳酸二甲酯过程中3组二元物系甲醇-碳酸二甲酯、甲醇-草酸二甲酯、碳酸二甲酯-草酸二甲酯的等温汽液平衡数据。选用W ilson、NRTL、UNIQUAC活度系数方程进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合较好。     

草酸二甲酯泵密封系统的改造

通过对草酸二甲酯输送泵柱塞密封进行改造,降低了泵的检修频率,减少了泵的检修工作量和草酸二甲酯的泄漏量,进而提高生产的经济效益,增强了系统稳定性。     

草酸锌纳米粒子的合成动力学研究

以微乳液和均匀沉淀耦合法制备出纳米草酸锌粒子。为了研究纳米粒子生长的动力学特征,用稀释法求取了该过程所涉及的NP-9／正己醇／正庚烷／硝酸锌溶液微乳液体系的水核半径：检测了草酸二甲酯与硝酸锌的沉淀反应过程中浓度随时间的变化,建立了草酸二甲酯水解的动力学方程。根据微乳液法制备纳米粒子的扩散机理,推导出纳米粒子的粒径与反应时间的关系式,并将计算所得粒径与实验值进行对比。结果表明：NP-9／正己醇／正庚烷／硝酸锌溶液微乳液体系的水核半径在308K和318K分别为186nm和233nm,可以作为制备纳米粒子的微反应器。在有沉淀反应发生时,草酸二甲酯的水解为一级反应;草酸锌纳米粒子粒径的实验值比计算值大15～30倍,其生长的动力学过程可依照碰撞-融合-分裂机理解释。     

气相法CO催化偶联制取草酸二甲酯的研究

本文对气相法CO催化偶联制取草酸二甲酯新工艺进行了实验研究。在气相流动循环系统中,采用固定床反应器,对研制的两种新型催化剂A_3、A_4进行了偶联反应催化性能测定。实验结果表明,草酸二甲酯的空时收率与催化剂的活化温度、原料气的浓度及反应温度有关。通过对实验数据的关联,得到草酸二甲酯空时收率y DMO与原料气浓度的幂数型关系为: y DMO=k·C_(CO)~α·C_(MN)~β式中:α=1,β=2.5,k=3.26×10~4。C_(CO)·C_(MN)分别为CO和亚硝酸甲酯的浓度。     

草酸二甲酯装置开车NOx补入方法的对比研究

煤制乙二醇合成工艺中CO催化偶联合成草酸二甲酯的过程是典型的碳一化学。其中NO_x在草酸二甲酯的合成过程中循环利用,只需要在开车阶段对合成系统进行补入。在不同的煤制乙二醇工艺技术流程当中NO_x的补入方法是有所不同的。介绍了现阶段工业化生产稳定运行的草酸二甲酯合成装置中NO_x补入方法和榆林化学180万t/a煤制乙二醇项目草酸二甲酯合成装置中NO_x补入方法,同时对几种不同的补入方法进行比较,分析这几种补入方式的优点和不足之处。     

草酸二甲酯选择性加氢非硅基催化体系分析

草酸二甲酯加氢制乙二醇是合成气制乙二醇技术路线中的关键步骤之一,简单介绍了草酸二甲酯选择性加氢分别制乙醇酸甲酯和乙醇;对国内外非硅基草酸二甲酯选择性加氢制乙醇酸甲酯、乙二醇和乙醇催化体系的研究进展进行总结,重点分析非硅体系载体种类和助剂以及制备方法的影响,指出了DMO选择性加氢非硅催化体系存在的问题和发展方向。     

双金属钯催化剂上CO气相偶联制草酸酯的研究

在固定床反应器中对钯系催化剂上CO气相催化偶联制草酸二乙酯和草酸二甲酯的空时收率、选择性和CO的转化率进行了实验研究．结果表明在双金属钯催化剂上,草酸二甲酯的空时收率高于草酸二乙酯的空时收率。在亚硝酸酯与CO进料摩尔比为1：1时,生成草酸二甲酯的最佳反应温度为130℃,生成草酸二乙酯的最佳反应温度为120℃。并对亚硝酸酯在该催化剂上的分解规律进行了实验研究。     

Cu/SiO_2催化草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯的反应性能

为了开发一种可持续发展的乙醇酸甲酯工业生产路线,对草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯的串联反应体系进行了热力学分析,并采用铜/二氧化硅为催化剂,在内径为20 mm的不锈钢固定床反应器中考察了氢酯比、反应压力、反应温度、反应空速等工艺条件对草酸二甲酯转化率及乙醇酸甲酯选择性的影响。结果表明:提高氢酯比、反应压力、反应温度和降低草酸二甲酯空速,有利于提高草酸二甲酯的转化率,但是乙醇酸甲酯选择性下降。在氢酯比40~60、压力2~2.5 MPa、反应温度453~473 K、空速0.3~0.7 mg/(g-Cat·h)的较佳工艺条件下草酸二甲酯的转化率大于80%,乙醇酸甲酯的选择性大于80%。     

CO偶联合成草酸二甲酯催化剂研究

采用浸渍法制备CO偶联制备草酸二甲酯用负载型Pd催化剂,考察载体、浸渍方法、Pd含量、助剂对Pd催化剂性能的影响。根据傅里叶变换红外光谱研究Pd/α-Al_2O_3负载型催化剂上CO偶联制草酸二甲酯的反应机理。结果表明,采用α-Al_2O_3载体,Pd质量分数4‰,掺杂助剂Cu的蛋壳型的Pd/α-Al_2O_3催化剂上,草酸二甲酯时空收率达到735.7 g·(L·h)~(-1)。     

草酸二甲酯催化加氢制备乙醇酸甲酯工艺研究

对草酸二甲酯固定床连续催化加氢法制备乙醇酸甲酯进行了研究,采用自制的复合Cu O-Ag2O/Si O2固体催化剂,考察了反应温度、反应压力、氢酯比和液时空速对草酸二甲酯转化率和乙醇酸甲酯选择性的影响。结果表明:在反应温度230℃,压力2.0 MPa,氢酯比30∶1,液时空速0.8 h-1条件下,草酸二甲酯转化率可以达到92.3%,乙醇酸甲酯选择性可以达到83.6%,反应连续运行500 h,草酸二甲酯转化率稳定在90%左右,乙醇酸甲酯选择性稳定在80%左右,表明催化剂有较高的催化活性和稳定性。     

Vapor-liquid equilibria for the binary mixtures of dimethyl ether (DME)+ dimethyl carbonate (DMC)

Isothermal vapor-liquid equilibrium data for the binary system of dimethyl ether (DME)+dimethyl carbonate (DMC) were measured at 303.15, 313.15, 323.15, 333.15 and 343.15 K using a circulation-type equilibrium apparatus with on-line gas chromatography analysis. The experimental data were correlated with the Peng-Robinson equation of state (PR-EoS) using the van der Waals one fluid mixing rule and the Peng-Robinson equation of state (PR-EoS) using the Wong-Sandler mixing rule combined with the NRTL excess Gibbs free energy model. This system showed negative deviation from Raoult’s law, and no azeotropic behavior was observed for all the temperature ranges studied here. Calculated results with PR-EoS using both two mixing rules showed good agreement with experimental data.     

二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡的测定与计算

利用自吸式搅拌静态平衡釜,测定了333.15、353.15、373.15、393.15 K下二甲醚-甲醇-水三元体系的等温汽液平衡数据.二甲醚在气液相中的含量随压力的提高而增大,随温度的升高而减小.采用状态方程-活度因子法,由PR方程计算气相各组分的逸度因子, NRTL方程计算液相活度因子,进行了二甲醚-甲醇-水三元体系汽液平衡数据的热力学计算.模型计算值与实验值吻合良好.     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系相平衡数据的推算

采用双循环汽液平衡釜测定了常压下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯、碳酸二甲酯-甲醇、碳酸二乙酯-甲醇三组二元体系的汽液平衡数据,实验数据经Herington面积积分法检验符合热力学一致性。用Wilson模型分别对实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,二者符合良好。利用二元体系的汽液平衡数据,由Wilson方程推算了碳酸二甲酯-碳酸二乙酯-甲醇三元体系的汽液平衡数据。为建立碳酸二乙酯和碳酸二甲酯、甲醇的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

二甲基亚砜水溶液的热力学性质

采用静态法测定了二甲基亚砜的饱和蒸汽压和温度之间的关系,用ＲＯＳＥ平衡釜测定了二甲基亚砜与水组成的二元体系的汽液平衡数据。经过数据处理,求出了Ｗｉｌｓｏｎ方程中的能量作用参数和,以及ＶａｎＬｅａｒ方程中的端值常数和。结果表明在低压情况下,该体系用ＶａｎＬａａｒ方程得到的计算值与实验数据符合较好。     

Isothermal vapor-liquid equilibria for the binary system of dimethyl ether (CH<Subscript>3</Subscript>OCH<Subscript>3</Subscript>)+ methanol (CH<Subscript>3</Subscript>OH)

Isothermal vapor-liquid equilibrium data for the binary mixture of dimethyl ether (CH₃OCH₃)+methanol (CH₃OH) were measured within the temperature range of 308.15–328.15 K. The data in the two-phase region were measured by using a circulation-type equilibrium apparatus in which both vapor and liquid phases are continuously recirculated. The experimental data were correlated with the Peng-Robinson equation of state (PR-EoS) using the Wong-Sandler mixing rules combined with the NRTL excess Gibbs free energy model. The values calculated by the PR-EOS with the W-S mixing rules show good agreement with our experimental data.     

壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物多孔支架制备

天然聚合物壳聚糖,生物可降解材料聚乳酸,都有着良好的生物相容性,在生物医学领域有着广泛的用途。但是,壳聚糖与聚乳酸各自的性能缺陷导致了这两者单独使用有着很大的局限性。为了改善这两者的缺点,可以利用将聚乳酸接枝共聚到壳聚糖主链上。这样既可以改善壳聚糖不易于加工的缺点,而壳聚糖本身碱性多糖的结构也可以中和乳酸降解过程中所产生的酸性。本文介绍了壳聚糖-聚乳酸接枝共聚体系的制备方法。     

二甲醚-甲醇体系二元交互参数的拟合与评价

本文通过化工模拟软件AspenPlus,液相采用NRTL模型,气相采用PR方程,对二甲醚-甲醇二元体系进行汽液平衡计算时涉及到的二元交互作用参数进行了研究。首先分别选用AspenPlus自带的三个数据库VLE—LIT、VLE—RK和VLE—HOC中二元交互参数进行计算,结果表明,选用数据库VLE—ILK和VLE—Hoc中模型参数时,计算值与实验值吻合较好,并且数据库vLE—RK的计算结果更好。其次利用文献实验数据拟合参数,进行气液平衡计算,与实验结果对比表明本文拟合参数最为适合,即对NRTL模型：a12=1．486,a21=-1．1496,b12=-28．06,b21=194．7,C12=0．0172;PR方程：k12=k21=-0．0605。     

亚硝酸乙酯-乙醇-水三元体系汽液平衡的测定与关联

报道了一种测定汽液平衡的实验装置,在15.0℃～30.0℃的温度范围内测定了低压下亚硝酸乙酯──乙醇──水三元体系汽液平衡数据．并用NRTL方程进行了关联,计算值与实验值吻合较好．     

正丁醇-异丁醇-水体系液-液、汽-液相平衡的研究

本文以适用于部分互溶液体的循环式平衡釜,测定760mmHg柱下的正丁醇-异丁醇-水体系的汽液平衡数据。以浊点法测定沸点下该物系的液-液互溶度。 所测三元汽-液相平衡数据及互溶度数据可以Mitsuyasu提出的,修正的三参数Wilson方程进行良好的关联,并用NRTL（Non-Random Two-Liquids）及UNIQUAC（Universal Quasi-Chemi-cal）方程对所测汽-液平衡数据进行了关联。     

甲醇-乙酸异戊酯、碳酸二甲酯-乙酸异戊酯和甲醇-1,2-丙二醇汽液平衡数据的测定与关联

在Ｅｌｌｉｓ平衡蒸馏器中测定了１０１．３２５ｋＰａ下甲醇（１）－乙酸异戊酯（２）、碳酸二甲酯（１）－乙酸异戊酯（２）和甲醇（１）－１,２－丙二醇（２）三对二元系的汽液相平衡数据。采用统计学方法对实验数据进行了热力学一致性校验。用改进的Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程计算汽相的逸度系数,液相活度系数用Ｗｉｌｓｏｎ和ＮＲＴＬ模型计算,对实验数据进行了关联。