高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶研究进展

综合评述了国内外高顺式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展，包括合成方法、结构与性能及其应用；并对其发展趋势进行了评述。     

高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)

综合评述了国内外高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的研究进展．包括合成方法、结构与性能及其应用，并对其发展趋势进行了评述。     

国外苯乙烯—异戊二烯—丁二烯橡胶的合成

苯乙烯－异戊二烯－丁二烯橡胶是一种理想的综合性能较佳的集成橡胶,滚动阻力和牵引性能达到良好的平衡,是极具希望的新型胎面胶种。     

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶及其极性调节剂研究进展

苯乙烯-异戊二烯-丁二烯三元共聚橡胶(SIBR)作为一种综合性能良好的新型胎面材料,是未来"绿色轮胎"的发展趋势。在简要论述SIBR的国内外技术研究状况的基础上,着重总结了其以新型极性调节剂为代表的技术研究进展,指出线型长链不对称醚类、烷基四氢呋喃类和二元复合调节体系是目前极性调节剂的发展方向。     

聚合转化率对高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶微观结构及性能的影响

研究在10L聚合釜中由TiCl4／MgCl2负载型催化剂催化合成高反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶时，聚合转化率对共聚物的组成、结构和性能的影响。结果表明，丁二烯／异戊二烯的初始摩尔比为0．2时，随着聚合转化率的升高，聚合物中丁二烯单元的平均组成下降；不同聚合转化率下共聚物丁二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．98，异戊二烯单元中反式1，4-结构摩尔分数均大于0．97，聚合转化率对共聚物的微观结构没有明显影响。聚合转化率提高使共聚物生胶拉伸强度提高，拉断伸长率和硬度变化不大；聚合转化率为60％的硫化胶具有良好的综合性能。     

负载钛催化体系陈化对高反式丁二烯-异戊二烯-共聚橡胶聚合转化率的影响

以负载型TiCl4／MgCl2—Al（i-Bu）3为催化体系合成高反式丁二烯（Bd）-异戊二烯（Ip）共聚橡胶（TBIR），考察催化体系陈化方式和条件对聚合转化率的影响。结果表明，催化体系陈化有利于提高聚合转化率；三元陈化催化体系的聚合转化率大于二元陈化催化体系。三元陈化催化体系的优化陈化条件为：Ip／Ti摩尔比20；A1／Ti摩尔比20；加料顺序TiCl4／MgCl2，A1（i-Bu）3，Ip；温度20℃；时间5～10min。     

中门尼粘度稀土催化丁二烯—异戊二烯共聚橡胶的性能

研究了中门经粘度稀土催化丁二烯－异戊二炮共聚橡胶及其与ＮＲ以５０／５０共混的硫化胶性能。结果表明,Ｌｎ－ＢＩＲ硫化胶拉伸性能良好,拉伸强度高于１５ＭＰａ,且随特性粘的增加而增大;其低温性能优良－５０℃下的拉伸耐寒系数在０．８０以上。     

高反式1,4-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶的性能

采用负载钛体系催化合成的高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚橡胶（TBIR）,在一定的门尼粘度范围内具有较好的加工性能和力学性能。共聚物生胶具有较高的强度,硫化胶具有较高的定伸应力,硬度及低的压缩生热,其他性能介于NR和BR之间。突出的是TBIR具有优异的耐屈挠龟裂性,分别为NR和BR的100倍和10倍以上。TBIR的屈挠性能优于目前通用的胎侧胶料,是制备高性能轮胎的理想胎侧胶料。     

反式丁二烯-异戊二烯共聚橡胶凝胶含量的测定

作为橡胶质量控制指标,国际上和行业内均采用室温甲苯溶解不溶物含量来表征凝胶含量。以甲苯为溶剂,采用溶剂溶解分级的方法,考察了溶解分级时间、温度等条件对反式-丁二烯-异戊二烯共聚橡胶(TBIR)中甲苯不溶物含量的影响。进一步采用凝胶渗透色谱仪(GPC)对分级得到的可溶物级份进行了分子量及其分布的表征,结果表明：在相同的溶解时间下,随着溶解温度的升高,TBIR的不溶物含量逐渐降低,80℃时不溶物含量降至1.59%;随着溶解时间的延长,不溶物含量逐渐降低,8～24 h达到稳定。可溶物的分子量随溶解分级温度的升高略增大,分布变窄;确定了TBIR凝胶含量测定条件。     

丁二烯-异戊二烯橡胶研究进展

综述了国内外不同催化体系(过渡金属,锂系和稀土)丁二烯-异戊二烯橡胶的研究进展,介绍了不同催化体系橡胶的结构及性能,并着重描述了稀土丁二烯-异戊二烯橡胶的耐低温性能和力学性能以及在轮胎中的应用,最后对今后该领域的研究方向进行了展望.     

负载钛系催化丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率及共聚物的结构

采用TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3体系催化丁二烯-异戊二烯共聚合,经DSC与FTIR分析表明,共聚物为高反式-1,4-结构,控制单体初始配比可以获得低熔点(30～35℃),Tg接近-72℃的共聚物。用TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率rBd为5.7,rIp为0.17,并用13C-NMR方法研究了共聚物的链结构,定量计算了共聚物二元组的摩尔分数和数均序列长度,分析了共聚物的组成分布,证明共聚物的序列分布服从一级Markov模型。     

丁二烯本体聚合及与异戊二烯的共聚合

研究了负载钛催化剂引发丁二烯本体聚合合成高反式-1,4-聚丁二烯的条件,如催化剂组成、温度、时间、催化剂用量等对聚合过程和催化效率的影响.在Al/Ti摩尔比为70,30℃,8h条件下,在Ti/Bd(摩尔比)为(1～2)×10-5时,丁二烯的本体聚合具有最佳催化效率,聚丁二烯的反式-1,4-结构摩尔分数为99%.并对丁二烯和异戊二烯的共聚合进行了研究,结果表明二者发生了共聚合.     

富勒烯-钕系催化剂引发丁二烯-异戊二烯共聚合

研究了富勒烯-钕系催化剂在加氢汽油中引发丁二烯和异戊二烯共聚合的反应规律。结果表明，当C60Cln(简称Cl)／Nd(naph)，(简称Nd，摩尔比)为1～9时，富勒烯-钕系催化剂与加氢汽油皆形成均相体系，最佳陈化方式[Al(i—Bu)，(简称Al) Cl] Nd，催化活性随陈化时间延长(直到4h)和陈化温度升高(直到80℃)而增大，表明该催化剂稳定性较好；其共聚物特性黏数为1．5—2．5dL／g，低于Nd—Al—Cl催化体系；相对分子质量分布较窄(2～4)。经傅里叶变换红外光谱和核磁共振测定，确认产物为无规共聚物。聚丁二烯链段为顺-l，4-结构，聚异戊二烯链段为顺-l，4-结构和3，4-结构。     

Preparation and characterization of anionically polymerized butadiene‐isoprene copolymer/clay nanocomposites

Butadiene‐isoprene copolymer/montmorillonite (BIR/MMT) nanocomposites were synthesized successfully via in situ anionic polymerization. The results of transmission electron microscopy and X‐ray diffractometer showed that the clay layers were exfoliated and high reaction temperature benefited the exfoliation of layers in BIR/MMT. The polymerization still exhibited “living” characteristics with the addition of organophilic montmorillonite (OMMT). However, the contents of 1,2‐polybutadiene and 3,4‐polyisoprene of the copolymer decreased with the addition of OMMT, because of its absorption effect on N,N,N′,N′‐tetramethylethanediamine as revealed by ¹H NMR. Moreover, it was observed that the glass‐transition temperature of the BIR/MMT nanocomposites also decreased when compared with the BIR copolymers. The thermal stability of the nanocomposites was improved, because of the barrier property of exfoliated clay layers. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl PolymSci 102: 1167–1172, 2006     

苯乙烯/异戊二烯/丁二烯(S/I/B)星型嵌段聚合物的研制方法

介绍了近年来的苯乙烯／异戊二烯／丁二烯（S／I／B）星型嵌段聚合物的发展与研制方法。重点评述了星型嵌段聚合物SIB、IB、IBI、SIS的研制方法，提出应用阴离子聚合方法合成星型聚合物的巨大潜力以及目前的任务。     

高反式- 1,4-丁二烯-异戊二烯共聚物

综述了国内外合成高反式－1，4－丁二烯－异戊二烯共聚物的配位催化体系，负离子催化体系，醇（钠）烯催化体系及其共聚物的结构与性能，用核磁共振，红外光谱对其进行了表征，并提出了发展建议。     

Synthesis of high trans- 1,4- butadiene- isoprene copolymer with supported titanium catalysts

采用负载钛-三异丁基铝催化体系合成高反式-1,4-丁二烯-异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数为10％～20％,在适宜的聚合条件下所得共聚物Tg约-73℃,Tm约30℃。共聚物中丁二烯链节反式-1,4-结构摩尔分数大于90％,异戊二烯链节反式-1,4-结构摩尔分数大于98％。50℃溶液共聚合的竞聚率为5.7,0.17。