汽油中硫醇硫电位滴定影响因素探讨

采用电位滴定法测定汽油中的硫醇硫含量,分析并解决在滴定过程中出现的问题,使测定汽油中硫醇硫准确度更高。结果表明,测定某些汽油硫醇硫过程中出现波浪形电位变化是由该汽油中所含大分子硫醇引起的,依据突跃电位在250～360 mV出现,并且出现在波浪形电位之后这个规律,可以对该类汽油进行准确滴定。     

汽油硫醇硫分析的探讨

本文就分析仪器对汽油硫醇硫准确测定的影响、MIA-4型全自动硫醇硫测定仪的常见故障及处理、MIA-4型全自动硫醇硫测定仪的操作注意事项进行了探讨，并说明不同情况下测定汽油硫醇硫的影响不同。     

FCC汽油中硫醇硫分布及脱除的研究

研究了催化裂化汽油中硫醇硫的分布规律和类型,FCC汽油中的硫醇硫主要存在于低沸点的馏分中。采用固定床反应器,以磺化钛菁钴为催化剂,考察了各种反应条件对脱硫醇结果的影响,确定了脱硫醇最佳反应条件。随着馏分沸点的升高,硫醇脱除率逐渐降低,表明轻组分中硫醇易于脱除,而重组分中硫醇较难脱除。     

加氢精制汽油重硫醇脱臭催化剂的性能

以酞菁钴与氯磺酸为原料,于130℃合成了四磺酸基酞菁钴催化剂,采用电位滴定法重点考察了该催化剂对模拟汽油体系及加氢汽油中重硫醇的脱除效果。结果表明,所制备的催化剂对大分子硫醇有较好的脱除效果,且在工业条件限制下,最佳反应温度为45℃;催化剂含量越大,硫醇脱除效果越好;正构硫醇及低碳数硫醇的脱除较为容易;可将油品中约100μg/g的硫醇硫降至5μg/g以下,博士实验合格。     

加氢精制汽油重硫醇脱臭催化剂性能研究

针对FCC汽油重馏分加氢精制后的硫醇（称为重硫醇）的脱除开发了一种自制脱臭催化剂,考察了反应温度、催化剂质量分数、硫醇类型等对催化剂体系脱除硫醇效果的影响,并实际考察了催化剂体系对加氢精制汽油中重硫醇的脱除效果。实验结果表明,一定范围内,温度越高,硫醇脱除效果越好; 催化剂浓度越大,硫醇脱除效果越好;异构硫醇比正构硫醇难脱除,高碳数硫醇比低碳数硫醇难脱除;该催化剂体系可以将油品中100ug/g的硫醇硫降至5ug/g以下,博士试验合格。     

自动电位滴定测定汽油中硫醇性硫的影响因素探讨

从终点电位设定、滴定溶剂、试验样品、取样量四个方面探讨了自动电位滴定法测定汽油硫醇性硫对分析结果的影响,通过试验,找到影响汽油硫醇性硫测定的主要影响因素,提高了分析精确度,得到满意的结果。     

848型自动硫醇硫分析仪在实际生产中的应用

阐述了瑞士万通848型自动硫醇硫分析仪的分析原理和实验方法,从试剂和对分析仪器操作两个方面,对汽油硫醇硫分析过程中的影响因素进行探讨,提出具体措施和操作注意事项.     

丁硫醚在Ce-HZSM-5分子筛上的转化反应研究

开发可降硫的催化剂和助剂,既可以降低汽油中硫化物含量,又不损失汽油收率、不降低汽油辛烷值已成为新的研究思路。作者以Ce改性的HZSM-5沸石为催化剂,在固定床微型反应器中研究了丁硫醚的催化转化反应。结果表明:Ce改性后的HZSM-5对丁硫醚的脱除具有较高的活性及稳定性;硫化氢的量得到上升,并趋于稳定;丁硫醚转化率明显提高,在350℃下,Ce3 交换量为1.51%时,丁硫醚基本完全转化;而丁硫醚的裂解副产物四氢噻吩(THT)的量有增大趋势。同时探讨了丁硫醚的反应历程,认为烷基硫醚类化合物裂解过程中,碳硫键的断裂生成类硫醇物种的一步是其裂解关键步骤。     

汽油微生物固定化细胞脱硫技术

探索用一株古地分支杆菌(Mycobacterium goodii)X7B菌株在固定化细胞体系中对汽油组分进行脱硫,通过生物脱硫实验,对于直馏汽油的脱除率达69.1%以上,进一步使用气相色谱-原子发射仪(GC-AED)对汽油脱硫前后的硫分布进行检测,发现X7B菌能有效地脱除汽油组分中的硫醇、硫醚等有机硫化合物,但对于噻吩类衍生物的处理能力有限,仅为36%。     

一种高硫、高烯烃催化汽油的选择性加氢脱硫方法

一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法,它是将全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢,采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢,通过加氢脱出小分子硫醇、硫醚、二硫化合物等活性硫化物,选择性加氢工艺条件为:氢分压     

FCC汽油脱硫工艺及发展趋势

国内外对车用汽油硫含量的限制日趋严格,采用有效的技术手段降低催化裂化汽油硫含量是关键。针对FCC汽油中含硫化合物的特点,本文综述了国内外开发的一系列FCC汽油脱硫技术的特点及发展现状,并针对国内成品汽油现状,提出了一种具有低辛烷值损失、高液收、低硫的FCC汽油脱硫新工艺。     

窄馏分切割技术在清洁汽油生产工艺中的应用

采用旋转带蒸馏仪对国内某炼油厂预加氢后催化汽油进行窄馏分切割,分析各窄馏分硫和烯烃分布规律,为全馏分催化汽油分馏提供精确的切割方案。实验结果表明,通过将切割轻汽油总硫含量控制在指标要求上限,最大量将烯烃切入轻汽油中,降低重汽油烯烃含量,可减少在加氢脱硫过程中由于烯烃饱和导致的辛烷值损失。     

有机预硫化剂的合成

以单质硫和FCC馏分油为原料合成有机硫化剂。选定了较好的催化剂,并考察了催化剂用量、原料配比、反应温度和反应时间对产物硫含量的影响。优化工艺条件为:n(硫)/n(双键)为2.0;反应时间为2.5 h;反应温度为170℃;催化剂用量为馏分油质量的0.05;在此条件下,可获得硫含量高、分解温度范围宽、黏度低的有机硫化剂。     

FCC汽油脱硫工艺及发展现状

国内、外对车用汽油硫含量的限制日趋严格,采用有效的技术手段降低催化裂化汽油硫含量是关键。针对FCC汽油中含硫化合物的特点,本文综述了国内外开发的一系列FCC汽油加氢脱硫、吸附脱硫以及一些其他脱硫技术特点和发展现状,并对今后脱硫方法的发展方向加以预测。     

生产清洁汽油催化技术进展

针对世界各国清洁汽油的发展趋势,叙述和分析了中国在生产清洁汽油方面的现状和各种生产清洁燃料的新技术,尤其是生产低硫、超低硫汽油技术。介绍了汽油中硫化物的来源和组成,分析了国内外汽油质量规格标准的进展,着重讨论了催化裂化(FCC)汽油脱硫技术及其经济性。     

OCT-ME技术生产“无硫汽油”工业应用

为了满足在辛烷值损失较小的情况下生产"无硫汽油",抚顺石油化工研究院开发出了OCT-ME催化汽油选择性加氢脱硫技术。2012年,首套OCT-ME装置在中国石化湛江东兴石油化工有限公司成功工业应用,标定结果表明OCT-ME技术将FCC汽油硫质量分数由平均466μg/g降低到9.7μg/g,RON损失1.8个单位,表明OCT-ME技术能够满足我国炼厂生产"无硫汽油"的需要。     

FCC过程中镁铝尖晶石对硫化物的吸附作用

通过比较改性镁铝尖晶石与FCC催化剂在不同装填方式时产品汽油中的硫含量,考察改性镁铝尖晶石对不同烃油馏分硫化物的吸附性能。结合物化表征,探讨催化裂化过程中改性镁铝尖晶石对烃油中硫化物的吸附作用。结果表明,镁铝尖晶石经过渡金属改性后,弱酸比例提高,中孔分布集中,可增强尖晶石对硫化物尤其是较大分子硫化物的吸附能力,吸附原料油和裂化产物中的硫化物,将其转化成焦炭或焦炭前驱物沉积于尖晶石表面,是改性尖晶石降低汽油产物硫含量的重要途径之一。镁铝尖晶石中引入适当的过渡金属,可以实现降低催化裂化汽油硫含量的目标。     

催化裂化汽油降硫剂的制备与应用

为降低汽油硫含量,以锌和镧为有效元素合成了催化裂化汽油脱硫钝化剂,在催化裂化装置上进行了工业应用试验。结果表明,当加入量为300×10^-6时,汽油中总硫可以从204×10^-6降低到140×10^-6,脱硫率达36.37%;当加入量为（500～600）×10^-6时,脱硫率可达到50%以上。汽油中的噻吩硫主要以硫化氢形态转移至干气、液化气中。脱硫钝化剂对平衡催化剂的主要性质和FCC产品分布没有明显影响,亦有良好的金属钝化效果。     

Behavior of sulfur species present in atmospheric residue in fluid catalytic cracking

The selective removal of sulfur species in atmospheric residue (AR) is strongly wanted since the species of the hydrodesulfurized AR (HDS-AR) define the sulfur content of the product gasoline in the subsequent fluid catalytic cracking (FCC). Hence, the correlations between sulfur species in HDS-AR and FCC gasoline were explored in the present study. HDS-AR was fractionated into vacuum gas oil (VGO) and vacuum residue (VR) by distillation. Reactivities of HDS-AR (S = 3000 mass ppm) and its VGO (S = 900 mass ppm) were measured by micro activity test to clarify which fractions and sulfur compounds in HDS-AR were converted into gasoline and its sulfur species. The yields and sulfur contents of the product gasoline were 45.0 mass% and 52 mass ppm from HDS-AR and 47.7 mass% and 14 mass ppm from VGO, respectively. The sulfur content of the gasoline from HDS-AR was markedly higher than that from HDS-VGO. The saturate and aromatic fractions in HDS-AR are mainly converted to the gasoline in the FCC process, providing similar gasoline yields from HDS-VGO and HDS-AR. Thiophene, methylthiophenes, and benzothiophenes were major sulfur species in both gasolines from HDS-AR and HDS-VGO. Such sulfur species are concluded to be derived from benzothiophenes in VGO and dibenzothiophenes in VR fractions, respectively through hydrogen transferring ring opening and dealkylation during FCC. Sulfur compounds are also produced from H₂S and olefins in FCC, increasing the sulfur content in the product gasoline. The larger sulfur content in the gasoline from HDS-AR than that from HDS-VGO is ascribed to more H₂S being produced during the FCC process as well as dibenzothiophenes being present in the feed.