一氧化碳气相催化偶联制草酸二乙酯的动力学研究

在固定床反应器内，测定了一氧化碳气相催化偶联制草酸二乙酯的动力学数据，建立了相应的幂函数型动力学方程式中ｋ符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系，ｋ＝３２．３ｅｘｐ（－２．１２×１０~４／ＲＴ），检验结果表明：模型的置信度在９９％以上。     

草酸二乙酯的气相催化合成

本文采用亚硝酸与乙醇酯化得亚硝酸乙酯,在固定床微反中,于流动体系初步探索了C_2H_6ONO与CO在常压,80～120℃,Pd/AI_2O_3催化剂作用下的某些催化动力学行为。     

CO气相偶联合成草酸二乙酯反应热力学分析

采用Joback基团贡献法推导了亚硝酸乙酯的摩尔定压热容与温度的关系式,并估算了亚硝酸乙酯和碳酸二乙酯的标准摩尔生成吉布斯自由能.综合物性手册中各化合物的热力学函数,计算了CO偶联合成草酸二乙酯反应中主反应和副反应的反应热、反应吉布斯自由能和平衡常数,并对此进行了分析,发现较低的反应温度有利于草酸二乙酯的生成,且主反应...     

CO气相偶联制草酸二乙酯工艺流程模拟

采用流程模拟软件PRO/II,对一氧化碳与亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯工艺过程进行模拟。建立了工业过程设计详细流程,提供了模拟使用的主要物性参数、动力学模型及流程数据及其来源。流程模拟计算结果与实际生产数据吻合证明了模拟的可靠性。模拟考察了一氧化氮再生反应设计转化率对主要过程参数,如循环比、放空气中一氧化氮含量及乙醇补充量的影响。结果表明提高再生过程一氧化氮设计转化率,可以降低循环比,提高偶联过程CO的转化率,但亚硝酸乙酯利用率下降,乙醇补充量需相应提高。再生反应器较为适宜设计条件为:一氧化氮再生转化率为(92±2)%,压力为101.3～150kPa及温度为(308±2)K。     

CO催化偶联制草酸二乙酯催化剂的宏观反应动力学

采用固定床积分反应器,研究了自制的负载型钯系催化剂上CO气相催化偶联主、副反应的宏观动力学模型.所采用的催化剂是经过模式1000 h连续运转、性能稳定的φ1.5 mm×（3～5）mm圆柱状催化剂.在适宜的反应条件下测定了动力学实验数据,并采用一维拟均相模型建立了微分方程组.使用了幂函数宏观动力学模型,采用Runge-Kutta法解微分方程组,并用单纯形法确定动力学模型参数,同时进行了残差分析和统计检验.结果表明,所得的动力学模型与实验数据吻合良好,可以为草酸二乙酯合成反应器设计和放大提供依据.     

草酸二乙酯的催化合成

一、前言 草酸二乙酯(Diethyl Oxalate)是重要的有机化工产品,可作为塑料促进剂,染料中间体,硝化纤维素的溶剂,更主要的是用于医药产品的合成。例如,它是苯巴比妥、周效磺胺、乙哌氧氨苄青霉素、乳酸氯喹、硫唑嘌呤、噻苯咪唑等药物的中间体。因此,有机合成工业对草酸二乙酯的需求量较大。     

CO常压气相催化偶联法合成草酸脂新工艺

介绍一氧化碳常压气相催化偶联合成草酸二乙酯的基本原理、工艺流程、原材料及产品的规格、公用工程及消耗定额,分析该工艺的特点以及经济和社会效益.该工艺环境友好、技术先进,可供国内化肥企业开发新产品参考.     

CO常压气相催化偶联法合成草酸酯新工艺

介绍一氧化碳常压气相催化偶联合成草酸二乙酯的基本原理、工艺流程、原材料及产品的规格、公用工程及消耗定额 ,分析该工艺的特点以及经济和社会效益。该工艺环境友好、技术先进 ,可供国内化肥企业开发新产品参考     

CO气相催化合成草酸二乙酯催化剂的强度研究

利用颗粒强度实验机,对CO气相催化氧化偶联制草酸二乙酯催化剂的载体和催化剂强度进行测试。结果表明,随焙烧温度的升高,载体和催化剂的破碎强度明显提高,不同类型的Al₂O₃,其强度差别较大。由不同方式得到的α-Al₂O₃的强度也不相同。断裂强度随焙烧温度的升高变化不大。焙烧温度越高,催化剂强度比载体强度增加得越多。催化剂强度随助催化剂含量增加而增大,但不随活性组分负载量发生明显变化。经1000 h实验,催化剂的强度没有变化,符合工业生产的强度要求。     

新型催化剂上甲苯、丙烯、一氧化碳催化燃烧反应动力学

以甲苯、丙烯、一氧化碳为代表物研究了在金属壁与催化层一体化催化剂上的催化燃烧 ,假设吸附解离态的氧与吸附态的反应物反应建立了催化燃烧反应动力学模型 ,得到了甲苯、丙烯、一氧化碳混合物在空气中催化燃烧反应动力学方程 .     

草酸二乙酯水解宏观动力学研究

在65～80℃对草酸二乙酯水解生成草酸的反应宏观动力学进行了研究,得到的草酸二乙酯水解反应速率方程可表示为rc=dcc/dt=kc0.5acc1-kc1.5c k=2.117×105exp(-3.479×104/RT) k=5.273×102exp(-1.398×104/RT) 并用实验数据对模型进行了检验.     

H2对CO气相催化偶联制草酸二乙酯反应的失活机理

重点研究了氢气（H₂）对一氧化碳（CO）催化偶联反应制草酸二乙酯的影响,分别考察了不同H₂浓度、不同温度和不同空时条件下加入H₂对CO偶联反应的影响,结果发现H₂的加入使反应过程中CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率明显下降,且在实验条件范围内,通入H₂浓度越高、反应温度越高,催化剂活性下降越快.研究得出,H₂气氛下CO偶联反应失活动力学方程为：-da/dt=k_dc^0.65_H2.进一步分析失活动力学方程可知,加氢反应过程中,H₂和CO吸附在同一个活性中心上,H₂在活性中心上的吸附抑制了CO在催化剂上的吸附,从而使得CO催化偶联反应生成草酸二乙酯的速率下降,导致加氢后CO转化率、草酸二乙酯选择性和空时收率降低.     

钯络合物催化CO/St共聚合动力学

采用以醋酸钯为催化剂母体组成的催化体系 ,催化CO/St(苯乙烯 )的共聚合 .动力学研究表明 ,共聚合经历了短暂的过渡期 ,其间形成了真正的活性中心 .配体结构和用量的变化将影响过渡期内所生成的活性中心的结构及其在催化循环中的活性和寿命     

微量有机化合物和一氧化碳催化燃烧反应器数学模拟

建立了废气中含有甲苯、一氧化碳、丙烯混合物催化燃烧反应器的数学模型.多组分混合物催化燃烧反应动力学模型采用吸附解离态的氧与吸附态的反应物反应的机理推导得到了反应速率方程.模拟计算了废气处理量、废气中各组分的浓度、床层入口温度对转化率的影响.     

气液固相催化合成甲醇本征动力学

研究了以液体石蜡为液相介质在铜基催化剂上由CO、CO_2与氢气合成甲醇的本征动力学,按CO和CO_2加氢生成甲醇的反应途径,提出了反应机理,建立了6种动力学模型,经参数估值及模型筛选,得出了最终模型,该模型的计算值与实验值吻合很好,对CO及CO_2转化速率的平均偏差分别为3.69%和3.92%。     

在铂催化剂上-氧化碳氧化反应的多定态特性

对铂催化剂上一氧化碳氧化反应的多定态特性进行了实验研究,借助于奇异理论和突变理论,对实验结果进行了分析,找出了系统可能存在的定态数目,并预测出在定态数目不同的操作参数区域内,描述系统状态变量与操作参数的分岔图型式,最后,尝试利用系统的多定态特性识别反应的动力学模型,取得了满意的效果.     

氧化钨纳米线的制备及表征和一氧化碳的气敏性能(英文)

采用简单水热法制备了六方相氧化钨纳米线,并采用X射线粉末衍射仪、扫描电镜、透射电镜、X射线光电子分光仪和Brtmaucr-Emmctt-Teller法等分析手段和方法表征纳米线的各项性能.研究了水热反应时间对水热反应产物结构、形貌和比表面积的影响.将该纳米线用丝网印刷法制备成敏感膜,经350℃烧结1h后,测试了其在200~350℃的温度范围内对低浓度[(1~100)×10-6]CO气体的气敏性能,结果表明:敏感膜具有良好的响应恢复特性和较高的稳定性及重复性,在350℃时,其灵敏度高达4.8;对同种浓度的CO气体,经多次重复测试后其电阻值仍能升高或降低到同一水平;随测试温度的升高,该纳米线敏感膜的灵敏度基本上呈线性增加的趋势.     

Raney镍上松香催化加氢本征动力学

测定在不同类型搅拌器下高压釜的持气量和反应效果 ,认识到松香在Raney镍上催化加氢反应受到外扩散的严重影响 ,利用加入 2 0 0号溶剂油、改造搅拌器类型、提高搅拌速度的方法消除外扩散 ,使反应处于化学动力学控制区 ,然后采集动力学数据 ,经对 17种可能的反应机理模型进行筛选 ,推测的反应机理为 :松香中的主要成分枞酸分子不吸附 ,枞酸分子与催化剂表面上被吸附的氢原子进行反应 ,氢原子的吸附为控制步骤 ,据此导出其本征动力学方程 .