氨基甲酸甲酯生产釜液及废渣成分分析方法——PDAB比色法分别测定样品中的MC和尿素

用PDAB比色法同时测定了氨基甲酸甲酯（简称MC）和尿素的含量,建立了测定尿素低压均相催化法合成MC工艺所产生的废渣中MC和尿素含量的分析方法,RSD分别在0．86％及0．17％以下,为工业处理其残渣提供了依据。     

尿素法合成氨基甲酸甲酯及其应用进展

氨基甲酸甲酯具有广泛的用途，可用作农药、医药和有机合成的中间体等。本文对尿素法制氨基甲酸甲酯的几种工艺进行了介绍和比较，认为在合理的温度和压力、无催化下的反应精馏工艺是一种较好的氨基甲酸甲酯生产工艺。同时对氨基甲酸甲酯的应用也进行了述评。     

氧化锌催化尿素醇解制备碳酸二甲酯的研究

研究了在600 ℃焙烧氧化锌、醋酸锌和沉淀法制得碳酸锌而得到的氧化锌催化剂对尿素醇解制备碳酸二甲酯的催化作用。实验表明，通过引入少量的甲醇钠，使中间产物氨基甲酸甲酯的产率有明显提高。由此证明尿素醇解是分两步进行。探讨了在甲醇钠作用下氧化锌催化尿素醇解的影响因素。     

日本医药基础技术研究所开业

由中国石油大学(华东)与山东省东营市康瑞石油化工有限责任公司合作完成的尿素低压均相催化法生产氨基甲酸甲酯(MC)中试项目近期通过山东省科技厅鉴定。     

尿素甲醇合成氨基甲酸甲酯的研究

以尿素和甲醇为原料不用催化剂条件下合成了氨基甲酸甲酯(MC),采用萃取重结晶法对产物提纯并进行结构表征,通过正交实验确定了反应的最佳工艺条件为:n(尿素)∶n(甲醇)=1∶7,反应温度为160℃,反应时间为2h,尿素转化为氨基甲酸甲酯的单程转化率为53.1％.通过降温、解压排除副产物氨气后在同一条件下2次反应可使转化率达到79.4％,再降温、解压排除氨气,在同一条件下3次反应转化率可达到85.7％.     

纤维介孔硅纳米材料研究进展

CTAB为模板剂加入TEOS和尿素在环己烷和异丙醇为溶剂条件下合成出纤维结构介孔硅材料,材料在许多领域具有很高应用价值。本文综述了纤维介孔硅材料的合成,以及功能化纤维介孔硅材料的制备。材料在工业催化、环境污水、重金属的吸附分离、二氧化碳吸附、药物控制和DNA吸附等领域的应用。     

二苯基甲烷二异氰酸酯生产技术及发展

综述了二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)光气法生产中在连续缩合、MDI提纯和降低产品色度等方面的研究;MDI非光气法生产中合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)所用催化剂,合成亚甲基二苯基氨基甲酸甲酯(MDU)所用催化剂、甲基化试剂和溶剂,MDU热分解或催化分解制备MDI所用催化剂和溶剂等方面的研究。光气法生产工艺存在固有的缺点,氨基甲酸酯分解法的非光气法生产工艺是MDI生产的研究新热点。     

创新工艺与技术

尿素低压均相法氨基甲酸甲酯工艺诞生；L-苏氨酸精制结晶新技术与设备；一种合成共轭亚油酸维生素C酯方法的研究；尿囊素合成新工艺的研究；12-去羟基阿奇红霉素制备工艺的研究。     

尿素法合成碳酸二甲酯的研究进展

总结了从尿素出发合成碳酸二甲酯的三条工艺路线：尿素直接醇解路线、尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线、尿素-二苯基脲-苯氨基甲酸甲酯-碳酸二甲酯路线。对三条路线的反应过程、催化剂及优缺点进行了比较,认为尿素-碳酸丙烯酯(或碳酸乙烯酯)-碳酸二甲酯路线具有反应简单、产率和选择性高及反应步骤相对较少的优点。尿素醇解制备碳酸二甲酯的方法具有工业化前景。     

尿素醇解法绿色合成碳酸二甲酯催化剂的研究进展

尿素醇解法合成碳酸二甲酯(DMC)是一条绿色、廉价、可循环的生产工艺,引起了人们的广泛关注。本文综述了近年来可用于催化合成DMC的有机锡、金属盐、离子液体、锌基固体催化剂和固体碱等五种催化体系的研究现状。同时,对上述催化体系的催化行为进行了总结,并对它们的工业化应用前景进行了讨论。在此基础上,展望了尿素醇解法高效稳定合成DMC催化剂的发展方向。     

Synthesis of diethyl carbonate by catalytic alcoholysis of urea

The production of diethyl carbonate (DEC) from urea and ethanol was investigated in a batch process. The catalytic activities of many metal oxides were evaluated, the influences of various operation conditions on the DEC yield were explored, and the catalytic mechanism was also analyzed. Among the tested catalysts, ZnO showed the best catalytic activity toward DEC synthesis. The optimum reaction conditions were as follows: ethanol/urea molar ratio of 10, catalyst concentration of 6%, reaction temperature of 463 K, reaction time of 5 h and the reaction pressure of 2.5 MPa, respectively. The highest DEC yield was 14.2%. The reaction of producing N-ethyl ethyl carbamate (N-EEC) was the main side reaction in this process, which consumed both ethyl carbamate and DEC. It is necessary to remove DEC from the reactor as quickly as possible.     

尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯平衡常数的测定

文章测定了尿素醇解法合成氨基甲酸甲酯的平衡常数。在433.15K时,无催化剂条件下,甲醇和尿素在高压釜内反应生成氨基甲酸甲酯,待反应达到平衡后,通过气相色谱仪和液相色谱仪测定平衡混合物的组成来计算反应的平衡常数。气相可近似认为是氨气和甲醇组成的二元混合物,液相近似认为是尿素、甲醇和氨基甲酸甲酯组成的三元混合物。实验结果表明,实验重现性较好,平衡常数数值是可靠的。     

催化羰基化合成N-环己基氨基甲酸甲酯的研究

对由碳酸二甲酯与环已胺化合生成N－环已基氨基甲酸甲酯的反应进行了研究。考察了催化剂CaCl2水溶液的催化活性。讨论了反应时间和反应温度以及催化剂的量对N－环已基氨基甲酸甲酯产率的影响。     

A Semi‐continuous Process for the Synthesis of Methyl Carbamate from Urea and Methanol

A semicontinuous process for the synthesis of methyl carbamate from urea and methanol was investigated in the autoclave without the catalyst. Some significant parameters were determined in terms of the methyl carbamate yield. The optimal reaction conditions were found at an initial molar ratio of methanol/urea of 6:1, a reaction temperature of 423 K, a flow rate of fresh methanol at 4 mL/min, a stirring speed of 800 rpm and a reaction time of 6 hours, respectively. A MC yield of 98.7 % was obtained at the optimal reaction conditions. Furthermore, the kinetics of this reaction were researched and the reaction activation energy was obtained as 110.498 kJ/mol. It was demonstrated that removing methanol containing ammonia from the autoclave and replacing it with continuously feeding fresh methanol resulted in a higher reaction rate and a high MC yield.     

Bu_2SnO催化反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯

加压条件下,对反应耦合法清洁合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的催化剂进行了筛选,对反应工艺优化、催化剂的循环使用和表征等方面进行了研究.在筛选的催化剂中,Bu_2SnO是较为理想的催化剂.在反应物碳酸二甲酯(DMC)和二苯基脲(DPU)的摩尔比为10:1,催化剂Bu_2SnO的用量为2%,160℃时,反应2 h,MPC的收率达到98%,远高于文献结果(77%).催化剂Bu_2SnO循环使用4次后,催化活性基本不变.对反应前后的Bu_2SnO进行了FTIR、XPS和XRD表征,结果表明,反应后从釜液中用水作沉淀剂絮凝沉淀出的催化剂绝大部分仍为Bu_2SnO,并可能含有其他微量未水解的催化剂中间体.     

氨气提工艺尿素生产中操作的改进

实验证明,由Snam公司提供的尿素操作方法与实际状况出入很大。为此,通过降低高压系统 的氨碳比、关闭中压氨冷凝器至液氨贮槽的气相切断阀、提高低压分解温度、改进二氧化碳压缩机 、水解装置和高压甲铵泵的操作方法等措施,使尿素装置达到了安全、稳定、经济运行的目的。     

高压甲胺冷凝器和尿素合成塔的模拟计算

本文系统总结了尿素合成过程的热力学模型，介绍了尿素生产过程中搞压甲胺冷凝器和尿素合成塔的数学主模拟的实现，模拟结果与生产实测值吻合较好。     

尿素装置优化改造总结

针对尿素装置存在氨耗高的问题,提出了优化高压系统、调整中压系统、改造低压系统的改造方案,从改造合成塔塔板、调整汽提塔操作温度、更换高压甲铵冷凝器密封垫和材质等方面论述了尿素装置改进措施,对改造后运行效果进行了总结。