缩醛（酮）类香料合成中催化剂的研究进展

本文简要综述近年来缩醛（酮）香料合成中使用的催化剂研究进展,对各类催化剂的催化性能、特点、能否重复使用等内容进行了评述。     

合成缩醛(酮)的催化剂研究进展

综述了固体超强酸、杂多酸、固载杂多酸、脱铝超稳沸石、树脂、分子筛、铌酸、漆酚衍生物、维生素C、碘、硫酸盐、氯化物、蒙脱土等40多种催化剂催化合成缩醛(酮)的方法和反应条件。评述了各类催化剂的催化性能、特点、能否重复使用等内容。结果表明:固体超强酸、固载杂多酸、HY型分子筛、脱铝超稳沸石、硫酸铜、高分子载体氯化物等几种环境友好催化剂是合成缩醛(酮)的优良催化剂。     

磺化聚氯乙烯催化合成缩醛(酮)

本文报道了笔者用聚氯乙烯与氯磺酸合成的新型催化剂催化乙二醇(或1,2—丙二醇)与醛(或酮)的羰基作用生成缩醛或缩酮的情况,该催化剂易得,使用方便,产品收率较高。     

KHSO4催化合成缩醛(酮)的研究

研究了KHSO4催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等十余种醛(酮)的缩合反应.考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、KHSO4用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响.结果表明,当醛(酮)与乙二醇摩尔比为1:1.4,催化剂用量为2g/1mol醛(酮),反应2h,选择性一般在98%以上,转化率也一般在90%以上,表明,KHSO4对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能.     

几种甲基磺酸盐催化合成缩醛(酮)的研究

以甲基磺酸盐为催化剂合成了苯甲醛缩乙二醇和环己酮缩乙二醇。考察了影响收率的因素,优化合成条件为n醛（酮）：n二醇：n催化剂：V带水剂为0．2mol：O．3mol：3．2mmol：15mL,反应在回流温度下进行2．5h。当以甲基磺酸锌为催化剂时,苯甲醛缩乙二醇的收率可达87．7％。甲基磺酸锌等甲基磺酸盐对缩醛（酮）的合成反应具有较高的催化活性。     

NaH2PO4催化合成缩醛(酮)的研究

研究了NaH2PO4催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛等10余种醛（酮）的缩合反应.考察了反应时间、醛（酮）与醇的配比和NaH2PO4用量等因素对醛（酮）与醇缩合反应的影响.结果表明,当醛（酮）与乙二醇摩尔比为1.0：1.5,催化剂用量为2 g/mol醛（酮）,反应2 h,选择性一般在98%以上,转化率也一般在90%以上.表明,NaH2PO4对醛（酮）与醇的缩合反应有较好的催化性能.     

路易斯酸盐ZnCl2催化合成缩醛(酮)的研究

研究了ZnCl2催化乙二醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、ZnCl2用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,ZnCl2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能,选择性一般在94%以上,转化率也一般在90%以上。     

路易斯酸盐CaCl2催化合成甘油类缩醛(酮)的研究

研究了CaCl2催化丙三醇与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、二苯甲酮、苯甲醛等十余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、醛(酮)与醇的配比、CaCl2用量等因素对醛(酮)与醇缩合反应的影响。结果表明,CaCl2对醛(酮)与醇的缩合反应有较好的催化性能,选择性一般在94%以上,转化率也一般在90%以上。     

固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成缩醛(酮)

本文研究了固体超强酸TiO_2/SO_4~2-催化乙二醇或1,2—丙二醇与醛或酮的缩合反应,并探讨了固体超强酸TiO_2/SO_4~2-活化温度与催化活性之间的关系,使用活化温度400～500℃的催化剂,最佳反应条件下,缩醛(酮)收率为60％～99％。     

B/L双酸性杂多酸离子杂化体催化的缩醛酮类香料合成研究

以双磺酸基官能化线性结构季铵有机离子、过渡金属离子与Keggin构型杂多酸H4SiW12O40、H3PW12O40为合成子， 在水相中经分子自组装，构建了系列Br?nsted/Lewis双酸性杂多酸离子杂化体。离子杂化体为非均相催化剂，由苯甲醛、环己酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯与乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，环己烷为带水剂缩醛/酮反应，合成了系列苯甲醛缩醛、环己酮缩酮、苹果酯和草莓酯；由苯乙醇、乙缩醛缩合脱醇合成了风信子素五种缩醛/酮类香料，当n(杂多酸离子杂化体：n(醛/酮)：n(二元醇)=0.012：1：1.5时，回流反应至无水/醇分出， 目标化合物产率80-99%。杂化体经简单的过滤分离后即可循环使用，循环使用5次催化活性基本保持不变。     

SO2-4/ZrO2-TiO2固体酸催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用共沉淀法制备了SO^2-₄/ZrO₂-TiO₂固体酸催化剂,以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮为探针反应考察了Ti与Zr物质的量比、陈化时间和浸渍时间等对催化剂活性的影响。同时研究了不同带水剂、原料配比、反应时间和催化剂用量等因素对反应收率的影响。结果表明,Ti与Zr物质的量比为1∶1、陈化180 min和浸渍20 min的条件下制得催化剂活性最高。最佳反应条件为：酮与醇物质的量比1∶1.2, 环己酮用量0.2 mol时催化剂1.2 g,带水剂环己烷15 mL,反应70 min后,环己酮乙二醇缩酮的收率达93.1%。催化剂重复使用7次,收率保持在85%以上。     

1- 基-3-苄基咪唑盐类室温离子液体的微波合成及表征

以1 -甲基咪唑和溴化苄为原料,微波辐射下无溶剂合成了溴化1-甲基-3-苄基咪唑([Bzmim]Br),并以它为母体,合成了4种新型的1 -甲基-3-苄基咪唑盐室温离子液体.整个操作具有操作简便、产率高和反应时间短等优点.产物结构经IR和1HNMR确证.     

离子液作为酸、碱催化剂的合成及应用

综述了离子液体作为酸、碱催化剂的合成以及在化学反应中的应用。同传统酸,碱催化剂相比,使用离子液体作为催化剂的反应体系的选择性、活性及催化剂的分离和循环利用次数均可得到改善,并且在很多反应中都能有效地控制副反应的生成,以及缩短反应时间和简化产物与体系的分离过程。探索离子液体作为催化剂在化学反应中的应用,已成为国内外相关研究领域的一个热点。     

2-(2-甲氧基乙氧基)乙醛二乙醇缩醛的合成工艺研究

将金属钠溶解于乙二醇单甲醚生成钠盐后立即与溴代乙醛二乙醇缩醛反应,合成了半合成大环内酯类抗生素的重要中间体２ （２ 甲氧基乙氧基） 乙醛二乙醇缩醛,避免了旧有工艺需使用价格昂贵且危险性较高的原料氢化钠的缺点。采用正交实验法得到最佳反应条件：金属钠与溴代乙醛二乙醇缩醛的物质的量比为１∶１－５,溶剂的量为０－３６ ｍＬ／ｍｍｏｌ,反应时间为１０ ｈ,产物的收率为９１－７ ％ 。新工艺易于控制,成本较低,适于工业生产。     

二氧化硅负载磷钼杂多酸铵催化合成环己酮乙二醇缩酮

采用溶胶-凝胶法制备系列二氧化硅负载磷钼杂多酸铵固体酸催化剂,以环己酮和乙二醇为原料、环己烷为带水剂,合成环己酮乙二醇缩酮,考察催化剂负载量、原料配比、催化剂用量、带水剂用量以及反应时间等因素对反应收率的影响。得到较佳工艺条件：n(环己酮)∶n(乙二醇)=1∶1.5,催化剂用量0.5 g,环己烷用量10 mL,回流反应45 min,产品平均收率97.1%。催化剂重复使用性实验结果表明,随着使用次数的增多,二氧化硅负载磷钼杂多酸铵催化剂催化活性下降,但使用6次后,仍表现出较高的缩酮收率。     

稀土固体超强酸SO4^2——La^3＋／TiO2催化合成丁醛乙二醇缩醛

以稀土固体超强酸SO2- La3+/TiO 为催化剂,丁醛和乙二醇为原料合成丁醛乙二醇缩醛,探讨了 SO2- -La3+/TiO2催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料比、催化剂的用量、催化剂的焙烧温度以及反应时间对产品收率的影响。实验表明:在焙烧温度为500℃时,制得的催化剂活性最高;在n(乙二醇)/n(丁醛)=1.8,催化剂的用量为反应物料总质量的1.5%,环己烷为带水剂,反应时间2.0h的优化条件下丁醛乙二醇缩醛的收率可达到89.5%。     

Friedel—Crafts反应催化剂的研究进展

综述了近年来Friedel—Crafts反应催化剂的研究及应用状况。催化剂主要包括Lewis酸、沸石分子筛、大孔树脂、固体酸、杂多酸、离子液体等,其中离子液体作为新兴的催化剂,在许多方面表现出了优越性。