D-萘普生复盐的工艺设计

本产品生产工艺过程由主线和副线2部分组成,主线包括复盐生产阶段,D-萘普生与葡辛胺分离、D-萘普生脱色酸化3个阶段,副线包括甲醇回收、L-萘普生与葡辛胺分离、消旋碱料压滤、酸化离心4个阶段,副线回收甲醇、葡辛胺、消旋体套用回主线生产。     

(s)-萘普生丙炔醇酯的合成

以(s)—萘普生为原料,经二氯亚砜酰化为酰氯,与丙炔醇发生反应,合成萘普生丙炔醇酯,并用红外光谱、氢核磁共振谱对结构进行了表征。该方法反应条件温和,反应时问短,产率达82％。     

浅谈dl-萘普生的清洁生产工艺

开展清洁生产是化工企业发展的必然选择,dl-萘普生作为重要的医药中间体,其生产厂家也应对其原有的生产工艺进行清洁生产工艺改造,文章就dl-萘普生的清洁生产工艺进行分析和评估,为同类企业开展清洁生产提供参考。     

萘普生中间体的薄层色谱分析

用薄层色谱法定性分析萘普生合成中的１０ 种中间体, 使用乙酸乙酯∶环己烷＝ １∶４（ Ｖ／ Ｖ） 作展开剂, 在萘普生合成工艺中可用于丙酰基化、溴代和缩酮化等反应进行程度的监测,分析效果好。     

纳米δ-FeOOH催化臭氧氧化降解水中萘普生

以氯化亚铁和氢氧化钠为原料,采用双氧水快速氧化氢氧化亚铁的方式,成功制备了δ-FeOOH纳米材料。首次将其应用于催化臭氧氧化,并探究了催化剂投加量、臭氧浓度、萘普生(NPX)初始浓度对目标污染物降解效果的影响。采用X射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、低温N2吸附脱附等温线对催化剂的晶体结构、形貌等进行表征。结果表明,制备的材料纯度高,是厚度约为4 nm的六角片层结构。该材料的BET比表面积达191.73 m2/g,并具有介孔特征。试验制备的材料显著提升了催化臭氧氧化萘普生的能力,反应15 min后TOC的最高去除率为64.5%,与单独臭氧相比提高了38.4%。同时,通过·OH抑制试验,初步探究了可能的纳米δ-FeOOH催化臭氧氧化机理。     

铜(Ⅱ)-萘普生-1,10-邻菲罗啉配合物的合成、表征及磁性质研究

采用室温溶液法合成标题配合物[Cu(phen)(nap)2]·H2O(phen=1,10-邻菲罗啉,Hnap=萘普生)。对其进行X-射线衍射、红外光谱和差热分析等表征,并测试其磁性质。X-射线单晶衍射分析发现:该物质属于四方晶系,P21212空间群,晶胞参数a=2.923 6(6)nm,b=0.582 3(1)nm,c=0.991 0(2)nm,β=90°。结构分析表明:金属原子Cu(Ⅱ)处于变形的CuN2O2四面体配位环境,离散的配合分子间通过O—H…O氢键和π…π堆积作用形成一维超分子链,继而通过C—H…O氢键作用形成二维层,最后通过C—H…O氢键将层连接成三维超分子结构。在2~300 K温度范围内,配合物遵循居里-韦斯定律,居里常数C=0.41 cm3·K/mol,韦斯常数θ=-0.11 K。由χmT-T曲线可知,在室温到18 K间,[Cu(phen)L2]·H2O中Cu2+离子间存在弱铁磁作用;在18~2 K间为弱反铁磁作用。     

萘普生中间体的薄层色谱分析

用薄层色谱法定性分析萘生合成中的１０种中间体,使用乙酸乙酯：环己烷＝１：４作展开剂,在萘普生合成工艺中可用于丙酰基化,溴代和缩酮化等反应进行程度的监测,分析效果好。     

萘普生比热容和燃烧焓的测定

用XRY-1C氧弹式量热计测定了萘普生的标准摩尔燃烧焓,其值为-7 026.5 kJ/mol,并用萘作标准物检测了仪器的可靠性,标准摩尔燃烧焓测定值与文献值的绝对误差为4.53 kJ/mol,相对误差为0.088%。结合热力学原理,计算出萘普生的标准摩尔生成焓为-483.5 kJ/mol。用DSC-60差示扫描量热仪测定了萘普生和苯甲酸在不同温度范围内的比定压热容,并建立起比定压热容随温度的变化关系,为萘普生的工艺开发、工程设计以及工业化生产提供了热力学基础数据。     

吐温,阿斯匹林对萘普生的增溶作用

探讨吐温（ＴＥＮ）对阿斯匹林（ＡＳＰ）的增溶规律和增溶机制,在ＡＳＰ存在下ＴＥＮ对萘普生（ＮＡＰ）的增溶,方法,紫外分光光度法,结果：测定了ＡＳＰ溶解度随吐温２增大呈线性增加,确定ＡＳＰ位于胶团表面和栅层,并随ＴＥＮ浓度增大而向胶团表面扩散,当ＡＳＰ存在下,ＴＥＮ对ＮＡＰ的增溶较未加ＡＳＰ有增加趋势。结论：ＡＳＰ对ＮＡＰ之间在溶液与固相中皆有相互作用。因而,胶团增溶与结构增溶并存。     

改进TiO2光催化降解水体中萘普生的研究

为解决TiO₂光催化降解水体中萘普生时易团聚、低活性的问题,对P25 TiO₂和石墨烯进行表面修饰,直接混合制得改进TiO₂催化剂,随后将其用于光催化降解水体中的萘普生,并研究降解动力学、作用机制以及生物毒性。XRD、FTIR、SEM表征结果表明,TiO₂经过修饰后引入了氨基,与改性石墨烯引入的含氧基团之间存在静电引力和化学键力,在这些力的作用下,TiO₂较好地接枝在石墨烯的表面。暗吸附、生物毒性、催化和猝灭实验结果表明,在500 W氙灯光照条件下,依靠石墨烯的协助,TiO₂在50 min内能将10 mg/L的萘普生接近完全矿化,矿化方式主要为h⁺与·OH协同氧化,生物毒性由母体的25.23%降至11.67%。实验结果表明改进TiO₂的制备方法直接、简单、可靠,可较好地解决P25 TiO₂易团聚、低活性的问题,是一种具有潜在应用前景的光催化材料。     

阿斯匹林对萘普生的增溶规律

目的：萘普生溶解度较小,因此研究如何提高其溶解度在应用上有实际意义。方法：用紫外分光光度法确定在不同浓度的阿斯匹林溶液中萘普生的浓度。结果：随着阿斯匹林浓度的增大萘普生的溶解度增大,且呈线性。其线性回归方程为：ＣＮ＝ ２．３４８７×１０－ １ＣＡ－ ８．３２８６×１０－ ６相关系数｜ｒ｜＝ ０．９９８５。结论：阿斯匹林对萘普生有增溶作用。其作用机制是阿斯匹林与萘普生分子之间有弱的氢键生成。从而使两者形成一种分子复合物。     

Penicillium expansum脂肪酶选择性拆分外消旋萘普生

为了实现固定化扩展青霉TS414(Penicillium expansum TS414)脂肪酶在有机相中对外消旋萘普生的高效拆分,实验考察了水分、温度、有机溶剂、酶浓度、醇结构和醇浓度对酶促拆分反应的影响,确立了优化的酯化反应条件为：异辛烷为溶剂,外消旋萘普生2.15 mmol/L,正丙醇34.3 mmol/L,固定化酶量12 g/L,水0.05%(j), 40℃恒温摇床中200 r/min反应100 h. 在此条件下,酯化拆分反应的转化率为48.3%. 结果表明,固定化Penicillium expansum脂肪酶是一种较为理想的用于外消旋萘普生拆分的工具酶.     

dl-萘普生合成工艺优化及清洁生产研究

本研究以6-甲氧基-2-丙酰基萘为起始原料,经α-卤化、缩酮化、重排、水解、酸化等几步合成dl-萘普生,总收率达到94.5%,经优化后的工艺能大大缩短反应时间。本研究还对每步反应产生的酸性废水进行了分析与套用,为工业化清洁生产指明了方向。     

多形貌萘普生药物晶体生长的可视化研究

采用毛细显微摄像技术对反应结晶法制备多形貌萘普生药物的晶体生长进行了直观、实时的观察和研究. 实验考察了表面活性剂种类和浓度、药物浓度及反应温度对生成的萘普生结晶颗粒形貌和尺寸的影响,并对颗粒的生长机理进行了讨论. 结果表明,在表面活性剂Tween-80, PVP, Karomic-90或CMC的作用下,可分别得到针状、球状、蝴蝶状及棒状萘普生晶体,药物浓度、表面活性剂浓度及反应温度对萘普生晶体的尺寸均有显著的影响.     

循环伏安法测定水体中萘普生的研究

目前自然环境里都检测出萘普生的存在,为了快速检测水体中萘普生的浓度,把微量萘普生溶解于超纯水中,在中性条件下,用循环伏安法来检测水体中的萘普生。研究发现,循环伏安法所测得曲线方程为y=-0.2924X-2.2043,相关系数R~2=0.9992。结果表明,采用循环伏安法测定水体中的萘普生,相关性较好,结果精确,不失为一种有效检测水体中萘普生的方法。     

萘普生及其中间体的红外光谱和核磁共振谱分析

对萘普生及其合成中间体的红外光谱和氢核磁共振谱进行分析,归属了几种重要的红外吸收峰和氢峰。     

溶剂对萘普生溶解性能的影响

目的：寻求合理的溶剂,使萘普生在复合溶剂中改变溶解性能。方法：利用紫外分光光度法和溶解度法。结果：研究了萘普生在水、丙二醇、无水乙醇、二甲亚矾中的最大溶解量。绘制了萘普生二甲亚砜、无水乙醇、水及萘普生二甲亚砜、丙二醇、水;萘普生丙二醇、无水乙醇、水系统的助溶相图。选择了萘普生溶解性能的合理的复合溶剂配比。结论：助溶相图对合理选择复合溶剂配比,了解溶液的可稀释程度具有一定指导意义。     

β-环糊精分离萘普生对映异构体的量子化学研究

以萘普生为例,采用PM3半经验方法讨论了萘普生对映异构体与β-环糊精作用的强弱,给出了萘普生客体与环糊精主体相对位置不同时的体系能量,以及体系能量最低时的环糊精对萘普生异构体的包结能差别。该方法推测出的对映体保留顺序与色谱实验结果一致,有可能将其用于其他对映异构体的分离预测上。     

溶剂对萘普生溶解性的影响

目的：寻求合理的溶剂,使萘普生在复合溶剂中改变溶解性能,方法,利用紫外分光光度法和溶解度法,结果,研究了萘普生在水,丙二醇,无水乙醇,二甲亚矾中的最大溶解量,绘制了萘普生二甲亚砚,无水乙醇,水及萘普生二甲亚砜,丙二醇,水,萘普生丙二醇,无水乙醇,水系统的助溶相图,选择了萘普生溶解性的合理的复合溶剂配比,结论,助溶相图对合理选择复合溶剂配比,了解诉可稀释各度具有一定的指导意义。     

阿斯匹林配体与萘普生在水溶液中形成常数的研究

通过紫外分光光度法测定了阿斯匹林配体与萘普生在水溶液中,能够形成分子复合物,该复合物在25℃常压下的形成常数K11＝117．55,从而说明了阿斯匹林对萘普生在水溶液中的增溶作用的本质原因。